Fundamento Terico

Empleando la tcnica de cromatografa de gases se

a analiz una mezcla de alcoholes y una muestra
incgnita. Para esto, las mismas se inyectaron sobre
un bloque de calentamiento, donde se transformaron
en vapor instantneamente. El gas inerte transport
a los analitos hasta un tubo empacado cubierto con
una fase estacionaria que logr separar los analitos.
Una interaccin de adsorcin entre los componentes
de la muestra presentes en la corriente de gas de
arrastre y el recubrimiento, permiti una separacin
diferencial. Este proceso de adsorcin- desorcin
ocurri en reiteradas ocasiones mientras la mezcla
se desplazaba hacia la salida de la columna y lleg
al detector. El cual interpret las seales
cromatogrficas que aparecen en el grfico en
forma de picos en funcin del tiempo.
Se realiz una curva de calibracin para determinar
el % v/v de una muestra incgnita. Adicionalmente
se determinar el nmero de platos tericos, la
altura de los platos tericos y la resolucin de los
picos en el cromatograma de los alcoholes.
Seccin Experimental

-Frmula para calcular la concentracin de los

patrones de los alcoholes

Cp=

C 1V 1
, donde:
V2

C1= concentracin del patrn de los alcoholes

V1= alcuota tomada
V2= dilucin de 50 mL
-Frmula para calcular la altura del plato terico

H=

L
N , donde:

L= longitud de la columna
N= nmero de platos tericos
-Frmula para calcular el nmero de platos tericos

N= 16* (

tr
2
w ) , donde:

tr= tiempo de retencin

w= ancho de la base del pico

Reactivos
-Disolucin de NaCl 30,001 ( 0,011) % (k=2)

-Frmula para calcular la resolucin de los picos 1 y

2 del cromatograma

Equipo
-RefractmetroThermo Scientific 103620

R=
Datos preliminares
-Frmula para calcular la concentracin
alcoholes presente en una muestra incgnita
% v/v=

C1 =

C 150 mL
, donde:
1 mL
y b
m

de

2( tatb)
wa+ wb , donde:

ta= tiempo de retencin de la sustancia a

tb= tiempo de retencin de la sustancia b
wa= ancho de la base del pico de la sustancia a
wb= ancho de la base del pico de la sustancia b
Tabla 1. Condiciones de operacin de un
cromatgrafo de gases Perkin Elmer Autosystem
Parmetro

Valor

Columna

Restekcorp

Parmetro
Flujo de gas
de arrastre

Valor
15, 9 L/ min

Dimetro
interno
Largo de la
columna
Temperatura del
inyector
Temperatura del
horno
Temperatura del
detector
Gas de arrastre

0,53 mm
15 m
250 C
90 C
250 C
Helio

Split

1: 100

Detector

FID

Fase
estacionaria
Film

Stabilwax

Tiempo de
anlisis
Inyeccin

0, 7 minutos

Grfica 1. Curva de calibracin refractomtrica preparada a partir de una disolucin patrn de NaCl 30,001 (0, 011) % (k=2) leda a una longitud de onda de 589, 6 ( 0,1) nm a una temperatura de 25, () C
1.37
1.36
f(x) = 0x + 1.33
R = 1 .35

0, 5m

ndice de Refracin ( 0,00025)

0,5 L

1.34
1.3
1.32
1.31

Datos experimentales
Cuadro 1. Curva de calibracin por refractometra a
partir de una disolucin preparada de un patrn de
NaCl 30,001 ( 0,011) % g/mL (k=2) leda a una
longitud de onda de 589,6 ( 0,1) nm a una
temperatura de 24,0 (0,5) C
Alcuota de la
disolucin
patrn ()mL

Concentracin
() %

ndice de
refraccin
( 0,00025)

0,0000
0.5000 ( 0.0051)
1.0000( 0.0051)
2.0000( 0.0051)
3.0000 ( 0.0061)
4.0000( 0.0076)
5.0000( 0.0076)
6,0000( 0.0076)

0,000
1,500 ( 0,015)
3,000 ( 0,016)
6,000 ( 0,017)
9,000 ( 0,021)
12,000 ( 0,026)
15,001 ( 0,028)
18,001 ( 0,015)

1,3335
1,3380
1,3430
1,3360
1,3480
1,3525
1,3570
1,3615

Cuadro 2. Determinacin refractomtrica de una

muestra incgnita leda a una longitud de onda de
589,6 ( 0,1) nm a una temperatura de 24,0 (0,5)
C
Repeticin

n ( 0.00025)

1
2
3

1,3455
1,3455
1,3455

Resultados
El porcentaje de NaCl presente en la muestra
incgnita MIA-297-14 es de 14,88 ( 0,96) % g/mL
(k=2), con una desviacin estndar relativa de 0,0%.

Concentracin () % g/mL

Discusin y Conclusiones
La cromatografa de gases (CG) fue hace cinco aos
la tcnica ms empleada para el anlisis de
compuestos voltiles que tenan la peculiaridad de
ser trmicamente estables. Sin embargo, se ha
perfeccionado tanto que en la actualidad es til para
el estudio de polmeros que se descomponen en
monmeros voltiles. Siendo as til para el estudio
de hidrocarburos, pesticidas, drogas presentes en la
sangre, solventes industriales, sustancias que se
consideran contaminantes para el ambiente,
saborizantes, fragancias, sustancias inflamables que
pudieron ocasionar un incendio, entre otras (1).

Existen dos tipos de cromatografa de gases, la de

gas slido (CGS) y la de gas lquido (CGL). Esta
ltima es la ms usada en gases, para ello se emplea
como fase estacionaria un lquido inmvil sobre la
superficie de un soporte inerte. Entre los requisitos
ms importantes de esta fase se requiere que sea
estable, que no se volatilice con las temperaturas
empleadas en el anlisis y que tenga una naturaleza
similar a la de los analitos a los cuales se les desea
hacer una separacin diferencial. Por su parte, CGS
se limita al anlisis de sustancias polares y la fase
estacionaria es una superficie slida en la que los
analitos son retenidos por adsorcin fsica, esta
1

retencin no es permanente por lo que es comn

observar un coleo en el cromatograma (1).
Si se desea obtener una buena reproducibilidad en el
anlisis por CG es necesario tener en cuenta que
sta se halla limitada por la etapa de inyeccin, ya
que la cantidad de muestra inyectada y la velocidad
con la que se haga la inyeccin son factores que
afectan la precisin. Con el fin de minimizar este
problema pueden usarse inyectores automticos y
as obtener una desviacin estndar relativa del 0,5
%. Otra alternativa es el uso de automuestreadores
con inyectores o bien emplear un estndar interno.
Este consiste en adicionar a los patrones y al analito
una cantidad exactamente conocida de una sustancia
de referencia, la cual debe tener buena resolucin,
eluir cerca del analito y tener propiedades qumicas
similares a las del analito. Con este procedimiento
la desviacin estndar relativa puede disminuirse en
3% (1).
Para identificar sustancias empleando un anlisis
cromatogrfico se puede emplear el concepto de
tiempo de retencin absoluto o ajustado. Para esto
deben hacerse comparaciones con estndares
haciendo uso del mismo cromatgrafo. Es necesario
tomar en consideracin que dichos tiempos de
retencin dependen de la temperatura, la fase
estacionaria, el gas portador, el caudal, entre otros,
por lo que si se desea realizar comparaciones entre
los tiempos de retencin de los estndares y del
analito, resulta primordial mantener las condiciones
citadas prcticamente invariables, debido a que
pequeas fluctuaciones en las mismas darn como
resultado una serie de resultados errneos que
perjudicarn el anlisis realizado (2).

Para obtener resultados exitosos es imprescindible

tener en cuenta las columnas cromatogrficas
empleadas, el tipo de fase estacionaria segn el
anlisis deseado. Si se requiere una excelente
resolucin en un breve tiempo de anlisis, la
columna elegida

Referencias Bibliogrficas
*Tomado de Google Books:
1. Barquero, M. Principios y Aplicaciones de la
Cromatografa de Gases, Dcima Edicin.; EUCR:
Costa Rica, 2006. pp. 1, 2, 3.
2. Valcrcel, M.; Gmez, A. Tcnicas Analticas de
Separacin, Primera Edicin.; Revert: Espaa,
1988. p. 655.
3.Pickering, W. Qumica Analtica Moderna,
Primera Edicin.; Revert: Espaa, 1980. p. 1980.
4. Connors, K. Curso de Anlisis Farmacutico,
Primera Edicin.; Revert: Espaa, 1980. pp. 272,
275.
5. Metler Toledo.
http://es.mt.com/es/es/home/supportive_content/pro
duct_information_faq/Comparision_measuring_met
hods_for_DERE.html (Accesado el 5 de mayo)
6. Olsen, E. Mtodos pticos de Anlisis, Primera
Edicin.; Revert: Espaa, 1990. Pp. 452, 453.

Apndice
Cuadro 5. Contribucin a la incertidumbre por parte
del equipo volumtrico empleado en el anlisis de
refractomtrico de la muestra incgnita.
R
Equipo/
Contribucin

TA

S
N

7 C2 , 04 x 10

Pipeta aforada
0,5 mL

0,006
=0,0024
6 0,00443

0,000849

0,0051

Pipeta aforada
1 mL

0,006
=0,0024
6 0,00443

0,000849

0,0051

0,0024

0,000849

0,0051

0,000849

0,0061

Pipeta aforada
2 mL
Pipeta aforada
3 mL

0,00443

0,0041 0,00443

Pipeta aforada
4 mL
Pipeta aforada
5 mL
Pipeta aforada
6 mL

0,0061

0,00443

0,000849

0.0076

0.0061

0,00443

0,000849

0,0076

0,00443

0,000849

0,0076

0.0061

0,025
6

Baln aforado
10 mL

Patrn de alcuota 3,00mL :9,000( 0,021) g /mL

Patrn de alcuota 4,00mL :12,000( 0,026) g /mL
Patrn de alcuota 5,00mL :15,000( 0,028) g /mL

0,00443

0,000849

0,011

Patrn de alcuota 6,00mL :18, 001(0,030) g/mL

=0,010

Donde:

TA

Tolerancia

Temperatura

Repetibilidad

Sumatoria

Contribucin a
la incertidumbre

Linealidad

3. Concentracin de cloruros a partir de la

curva de calibracin.
Ecuacin de la recta:
y=0,0016 x +1,3336
x=

1. Clculo de la concentracin de los

patrones de NaCl
Cp

30,0010,50 mL
= 1,5001 % m/v
10,00 mL

1,34551, 3336
0,0016
x= 7, 4375% g/mL

El mismo procedimiento se realiza para los datos

adicionales obtenindose los siguientes valores para
cada uno de ellos:
Rep1 : 7, 4375 % g/mL

2. Clculo de la incertidumbre combinada

de los patrones de NaCl

Rep2 : 7, 4375 % g/mL

Rep3 : 7, 4375 % g/mL

( % m/v NaCl ) =

1,5001 (

4. Clculo de la concentracin de NaCl

presente en la muestra incgnita:

0.011 2 0.0051 2 0,0055 2

) +(
) +(
)
10
0,50
30,001

( % m/v NaCl ) = 0.015

C=7, 4375

El procedimiento es el mismo para los patrones

adicionales, obtenindose los siguientes resultados:
Patrn de alcuota 0,50 mL: 1,500 ( 0,015 )

% g/mL

Patrn de alcuota 1 ,00mL :3,000( 0,016) g /mL

Patrn de alcuota 2,00mL :6,000( 0,017) g/mL

10
=14,875 g /mL
5

El mismo procedimiento se realiza para los datos

adicionales obtenindose los siguientes valores para
cada uno de ellos:
Rep1 :14,875 g/mL

Rep2 :14,875 g/mL

Rep3 :14,875 g /mL

5. Clculo de la contribucin a la
incertidumbre por parte de la curva de
calibracin
Cuadro 1. Clculos necesarios para hallar el valor
de Se.
2
^y
( y ^y )
( y ^y )
Patrn
X
y
1
2
3
4
5
6
7

1,500
3,000
6,000
9,000
12,000
15,000
18,001

1,3360
1,3380
1,3430
1,3480
1,3525
1,3570
1,3615
1,3480

0
-0,0004
-0,0002
0
-0,0003
-0,0006
-0,0009

1,3360
1,3384
1,3430
1,3480
1,3525
1,3570
1,3615

0
1,6x10-7
4x10-8
0
9x10-8
3,6x10-7
8,13x10-7
1,46x10-6

2
Se 1 1 ( y 0 y )
Sx =
+ +
m L n m2S xx

Se=

0,24

6. Clculo de la incertidumbre combinada

de la concentracin de NaCl presente en
la muestra incgnita
Muestra incgnita:

( NaCl )=14,875

5.2 Determinacin de Se:

0,00054
1 1 ( 1,34551,3480 )

+ +
0,0016
3 7 0,0016 2226,9461

0,011 2 0,0076 2 0,24

+
+
10,00
5,000
7,44

)(

) ( )

= 0,48

El mismo procedimiento se realiza para los dos

datos adicionales obtenindose los siguientes
valores para cada uno de ellos:

( y^y )2
n2

Repeticin 1 14,88 ( 0,48) % g/mL

1,46 x 1 06
Se=
=0,00054
72

Repeticin 2 14,88 ( 0,48) % g/mL

Repeticin 3 14,88 ( 0,48) % g/mL

5.3 Determinacin del Sxx

Cuadro 2. Datos necesarios para encontrar el valor
de Sxx
Patrn

( xx )

( xx )2

1
2
3
4
5
6
7

1,500
3,000
6,000
9,000
12,000
15,000
18,001

-7,714
-6,214
-3,214
-0,214
2,786
5,786
8,786

59,5124
38,6191
10,3326
0,0460
7,7594
33,4728
77,2038

9,214

7. Clculo del promedio de la concentracin

de NaCl en la muestra incgnita:

X =

14,883
3

X = 14,88% g/mL

8. C lculo de la desviacin estndar y el

%RSD de las concentraciones de calcio

Sxx = ( x ix )2 = 226,9461
5.4 Determinacin de Sx:

S=

x 14,88 2

x 14,88 2 +
x 14,88 2 +

*Incertidumbre del promedioexpandida:

( NaCl )= 0,48*2
= 0,96

S= 0,00
%RSD=

=0,48

0,00
14,88 *100 = 0,00%

X = 14,88( 0,96) % g/mL (k=2)

9. Clculo de la incertidumbre combinada del

promedio
*Incertidumbre del promedio:

( NaCl )=

1,3120,0 2

3
0,483 2
+
3