Polisteres insaturados.

Una revisin
1.

Introduccin

La historia moderna de los polisteres insaturados arranca en los trabajos de investigacin

realizados a mediados de la dcada de los aos treinta. Su comercializacin se inici en el ao
1941 y poco despus de finalizada la Segunda Guerra Mundial se empezaron a fabricar
productos de polister reforzados con fibras 1,2). El desarrollo de materiales basados en
polisteres reforzados con fibra dio pie al nacimiento de un nuevo sector industrial que
despus de 1952 registr un fuerte auge en las cifras de produccin de resinas de polister
insaturado 2).
Los polisteres insaturados se caracterizan por su extraordinaria versatilidad junto con una
fabricacin relativamente econmica. Su manipulacin es sencilla, pueden utilizarse solos o
combinados event. con pequeas cantidades de otros polmeros, pudiendo aceptar la
incorporacin de un gran nmero de cargas de relleno, ya que poseen un formidable poder de
humectacin. Estas ventajas convertiran a los polisteres insaturados en uno de los polmeros
de uso industrial ms importantes 2).
Fundamentos 3,4,5,6)

2.

Las resinas polister (UP) son mezclas de un prepolmero (oligmero susceptible de

polimerizar) y de un monmero vinlico, este ltimo es el estireno en la mayora de casos. Sin
embargo a veces se utiliza como componente monmero el -metilestireno, los steres de
cido acrlico o metacrlico, el ftalato de dialilo, etc.
La estructura o armazn de un prepolmero de polister est constituida por un producto de
condensacin de alcoholes polihdricos con cidos policarboxlicos y adopta la forma de una
cadena lineal, ver figura 1.

HO

OH

HOOC

COOH

- H20

Figura 1. Representacin esquemtica de la policondensacin de un polister

Utilizando como componente cido el cido maleico o su anhdrido o, en casos especiales, el
cido fumrico u otros cidos dicarboxlicos insaturados de bajo peso molecular, se
introducen dobles enlaces en las cadenas moleculares del polister. Los dobles enlaces cis
del cido maleico integrados en la cadena principal del polister sufren una isomerizacin
1

cis/trans a las temperaturas elevadas en las que tiene lugar la policondensacin (150-200C),
convirtindose en dobles enlaces trans.
En la prctica, cuando se fabrica la resina, inmediatamente despus de finalizada la reaccin,
el producto de policondensacin todava caliente se trasvasa a un diluidor provisto de agitador
(event. refrigerado) en el que se ha depositado previamente estireno (proporcin de mezcla,
por ejemplo: un 65 % de polister y un 35 % de estireno). Este mtodo tiene la ventaja de
obtener resinas lquidas, fcilmente manejables, a partir de las cuales pueden fabricarse los
ms diversos productos (masillas, aparejos, pinturas, barnices, etc.). El ajuste de las
caractersticas de la resina UP (p.ej. viscosidad, peso molecular) se efecta a travs de la
curva de temperatura que sigue la mezcla reaccionante. Por el carcter muy insaturado de las
resinas UP y por la elevada temperatura de condensacin, la produccin se realiza en
atmsfera de gas inerte, ya que de contrario el color de la resina se volvera ms oscuro y ella
misma podra gelatinizarse. Para estabilizar la resina al trmino de la produccin se le aaden
inhibidores que actan como capturadores de radicales (p.ej. hidroquinona o p-tertbutilpirocatequina).
Si se compara con otros monmeros vinlicos, el estireno es especialmente indicado para la
copolimerizacin por radicales con las cadenas polister insaturado, de modo que la mayora
de resinas UP se comercializan en forma de soluciones en estireno. Para la copolimerizacin,
cada doble enlace de los segmentos de polister (peso molecular entre 1000 y 4000 g/mol)
reacciona en promedio con dos molculas de estireno monmero para enlazar5) con la cadena
contigua de polister, el resultado es un plstico termoestable muy reticulado (figura 2).

O
O

O
O

Initiator
O
O

Beschleuniger

O
O

O
O

Figura 2. Representacin esquemtica de la copolimerizacin por radicales de un prepolmero

de polister con estireno
iniciador
acelerante
El estireno o los dems monmeros empleados actan como diluyentes que permiten reducir
y ajustar la viscosidad a un valor adecuado para la transformacin, pero no deben considerarse
como disolventes propiamente dichos, ya que por la reaccin qumica de reticulacin se
convierten en parte integrante del polmero reticulado. Es, pues, ms correcto considerarlos
diluyentes reactivos. Las prdidas por evaporacin suelen ser muy reducidas, por lo tanto
los polisteres insaturados pueden incluirse perfectamente en el grupo de los productos
ecolgicos, aunque el mismo estireno est clasificado como nocivo para la salud
(concentracin mxima admisible en el puesto de trabajo, MAK = 20 ppm en Alemania).

Propiedades de las resinas de polister insaturado 3,4,5,6)

3.

El uso exclusivo de cido maleico o de su anhdrido como componente cido policarboxlico

supondra una acumulacin excesiva de dobles enlaces en el prepolmero de polister. En el
momento de la reticulacin qumica se formara una red de mallas tan tupidas, que el producto
final resultara muy quebradizo. Eligiendo oportunamente los componentes de partida, que se
describen seguidamente, se pueden adaptar las propiedades de un sistema de polister
insaturado a las especificaciones deseadas dentro de un amplio margen de variaciones. En la
figura 3 y 4 se presenta una seleccin de alcoholes polihdricos y de cidos policarboxlicos,
respectivamente.
Figura 3. Seleccin de alcoholes polihdricos
etilenglicol
propilenglicol
1,2-propanodiol
1,3-propanodiol

OH

HO

dietilenglicol
dipropilenglicol
glicerina

Ethylenglykol

HO

trimetilolpropano (TMP)

HO

neopentilglicol
1,6-hexanodiol

HO

OH

Diethylenglykol

OH

Neopentylglykol

HO

OH

OH

HO
1,6-Hexandiol

Dipropylenglykol

Propylenglykol

OH

1,2 -Propandiol

HO
OH

HO
HO

OH
1,3-Propandiol

OH

OH
Glycerin

HO
Trimethylolpropan (TMP)

Figura 4. Seleccin de cidos policarboxlicos

O
COOH

COOH
O

COOH

HOOC
O

o-Phthalsure

Terephthalsure

Phthalsureanhydrid

O
COOH

HOOC

COOH
COOH

Fumarsure

O
Maleinsureanhydrid

Tetrahydrophthalsure

COOH

HOOC

COOH

HOOC
Sebacinsure

Adipinsure

cido o-ftlico
cido tetrahidroftlico
cido adpico

anhdrico ftlico
anhdrido maleico

cido tereftlico
cido fumrico
cido sebcico

Cuando ms largos y lineales sean los segmentos que median entre los grupos funcionales,
tanto ms elstico y flexible ser el producto final resultante. En este contexto, el trmino
elstico puede inducir a la confusin, ya que los polisteres reticulados no tienen un
carcter elstico como pueda tener por ejemplo el caucho. En sentido correcto se debera
hablar de pasticidad con una zona de elasticidad especfica. Se habla tambin de resinas
elsticas en contraposicin a las resinas rgidas, pero en realidad no se alude a una
propiedad de las resinas de polister insaturado en estado lquido, sino a una caracterstica del
producto final reticulado que puede obtenerse a partir de ellas. Sin embargo, en la prctica se
ha adoptado esta terminologa imprecisa, de modo que, para no complicar las cosas, la
continuaremos utilizando.
La incorporacin de monmeros de cadena larga, p.ej. cido adpico o cido sebcico (ver
figura 4, p. 3) al armazn o estructura del polmero se traduce en una flexibilizacin de los
segmentos de dicha cadena o estructura, de modo que despus de reticular con estireno se
obtienen productos de polister que son relativamente deformables ( resina flexible o
resina de polister muy elstica). Un ejemplo de tales resinas es el Roskydal K 65
(BAYER AG). En cambio, si como monmeros de partida se emplean alcoholes polihdricos
de cadena corta o ramificados o cido ftlico, entonces se obtienen resinas rgidas, ya que la
movilidad de los segmentos de la cadena queda restringida p.ej. por la ramificacin de los
monmeros o por la estructura rgida de los anillos aromticos. Los productos polimerizados
de tales resinas son muy rgidos y poco flexibles. Un ejemplo tpico de resina rgida es el
Roskydal K 27 (BAYER AG). Los polisteres impedidos estricamente son ms
difcilmente saponificables y, por tanto, ms resistentes qumicamente que las variantes
lineales. Combinando los monmeros adecuados de partida de las resinas UP se pueden variar
dentro de amplios mrgenes las caractersticas de los productos finales. Pueden sintetizarse
p.ej. las resinas de elasticidad media (p.ej. el Roskydal K45, BAYER AG), que despus de
la reticulacin tienen un comportamiento plstico intermedio entre los dos tipos citados
anteriormente.
4

El cido ftlico tiene una importancia singular dentro del mbito de las resinas de polister, ya
que interviene en prcticamente todas las variantes del polister: los saturados, tanto
modificados como no modificados y los insaturados. Es un segmento aromtico que aumenta
el carcter de resina rgida y, lo que es ms importante, incrementa la compatibilidad entre
la molcula del polister y el estireno. Para la reaccin se utiliza normalmente en forma de
anhdrido ftlico.
En los polisteres saturados, el cido ftlico mejora el secado fsico. Las variantes
hidrogenadas (p.ej. cido tetrahidroftlico) son ms resistentes al amarilleo y se destinan a la
produccin de pinturas de secado al horno de calidad (p.ej. barnices coil-coating). El cido
isoftlico y el cido tereftlico dan lugar a polisteres de gran resistencia al desgaste.
Para usos especiales puede ser necesario introducir grupos funcionales adicionales dentro del
prepolmero de polister, que asumirn funciones especiales en el momento de la reticulacin
posterior. Por ejemplo, por reaccin de la glicerina con un reactivo adecuado se obtiene un
dialcohol funcionalizado (que se marca con una X en el esquema), el cual seguidamente
puede esterificarse por ejemplo con anhdrido maleico y anhdrido ftlico en presencia de 1,3dipropilenglicol, convirtindose de este modo en una resina de polister insaturado y provisto
de grupos funcionales adicionales (fig. 5).

Figura 5. Representacin esquemtica de un prepolmero de polister funcionalizado

O

O
O

O
O

O
O

OH

HO

-H20
O

HO

OH

O
O

O
O

Abb. 5: Schematische Darstellung von funktionalisiertem Polyester-Prepolymer

Despus volveremos sobre este tipo especial de polister. Los ejemplos citados ponen de
manifiesto la inusitada variedad de posibilidades de sntesis para la obtencin de resinas de
polister. Sin embargo no es absolutamente imprescindible disponer de un tipo especial de
polister para cada problemtica particular. A menudo basta con mezclar hbilmente los tipos
de resina de polister estndar para ajustar las propiedades del producto final a los valores
deseados. Lo veremos seguidamente.

4.

Reticulacin de polisteres insaturados: Aspectos tcnicos relacionados con la

pintura 3,4,5,6)

Para la copolimerizacin de la resina UP con el diluyente reactivo existen en principio dos

posibilidades:
a) la convencional, por iniciacin con un perxido o hidroperxido orgnico (perxido de
dibenzolo, perxido de ciclohexanona, perxido de metiletilcetona, etc.),
b) la fotoqumica, por accin de la luz UV utilizando un fotoiniciador (p.ej. derivados de la
benzona o de la acetofenona o de la benzofenona).
4.1

Reticulacin convencional de resinas UP con perxidos orgnicos

La reticulacin convencional utilizando perxidos orgnicos como iniciadores puede llevarse

a cabo en caliente (secado forzado), a temperatura ambiente o incluso por debajo de la
temperatura ambiente. Las pinturas de resinas UP, los aparejos pistoleables de poliser y las
masillas de polister aplicadas con esptula se reticulan normalmente a temperatura ambiente.
La reticulacin a temperatura ambiente requiere por lo general la adicin de un acelerante, ya
que de lo contrario no ocurrira reticulacin alguna o bien durara das o incluso semanas.
Para acelerar la reticulacin de resinas UP existen fundamentalmente dos combinaciones de
iniciador-acelerante:
Figura 6. Combinaciones de iniciador-acelerante
perxido de dibenzolo + amina arom. terc.

perxido de ciclohexanona + octoato de cobalto

iniciador

acelerante
R1 = resto aromtico

En tecnologa de pinturas se entiende por iniciadores los perxidos orgnicos que se

descomponen soltando radicales y estos inician la polimerizacin de los compuestos
insaturados. En las temperaturas normales de procesado de formulaciones de polister
insaturado, reticulado por mtodos convencionales, la formacin de los radicales sin
acelerante no tendra lugar o sera muy lenta. Los acelerantes catalizan la descomposicin de
los perxidos rebajando su energa de disociacin e inician la reaccin con arreglo al esquema
siguiente 3,4):

acelerante
propagacin en cadena

R O O R1

Beschleuniger

2 R1 O

R1 O .

R1 OH

R2 H

.
+

R2.

Kettenfortpflanzung

Figura 7. Representacin esquemtica de la formacin de radicales a partir de perxidos

orgnicos

4.1.1 La reticulacin convencional de resinas UP con perxido de dibenzolo/amina

aromtica terciaria
La descomposicin de perxidos de diacilo, p.ej. perxido de dibenzolo, se cataliza con
aminas aromticas terciarias. Este sistema presenta una gran reactividad y es idneo por tanto
para la reticulacin de formulaciones de poliser insaturado incluso a temperaturas
relativamente bajas (no inferiores a 5C). Las resinas de polister insaturado con acelerantes
amnicos y perxido de dibenzolo como iniciador se utilizan en grandes cantidades para la
fabricacin de masillas de reticulacin rpida destinadas a la reparacin de la carrocera del
automvil. El perxido (normalmente el perxido de dibenzolo) se suministra separado de la
masilla, enforma de pasta dispersada en un plastificante (p.ej. ftalato de diisobutilo). De este
modo el reticulante perxido puede manejarse con seguridad (perxido desensibilizado).
Por su facilidad de descomposicin a temperaturas superiores a 25C o por exposicin a la
radiacin solar directa, el perxido puro sera muy peligroso de manipular. La cantidad
oportuna de masa de reticulante (2-3 %) se incorpora por agitacin en la cantidad deseada de
masilla poco antes de su utilizacin y se mezcla bien. El tiempo abierto para la utilizacin de
tal sistema se ajusta normalmente a 4-6 minutos. Despus de un perodo adicional de
reticulacin de 25-30 minutos pueden ya mecanizarse estas masillas (lijado, repintado, etc.).
En las pocas fras del ao, sobre todo a temperaturas en torno al punto de congelacin, puede
ser conveniente acelerar la reticulacin con radiacin infrarroja. En tal caso, una vez
finalizada la aplicacin es necesario dar al sistema unos 5 minutos de tiempo para que realice
su reaccin inicial, de lo contrario se correra el riesgo de desprendimiento de la masilla o de
formacin de burbujas.
Los errores ms frecuentes que se cometen con el uso de perxidos consisten en la
dosificacin excesiva y la mala homogeneizacin de la pasta de perxido en el sistema de
resina UP. Con ello pueden formarse nidos de perxido que provocan que en estos puntos el
material polister se despegue del sustrato. El exceso de perxido puede adems atacar las
capas de pintura que se aplican por encima, hecho que se manifiesta con una palidez notoria
de la pintura de acabado situada sobre las zonas masilladas. Por esta razn, en la prctica se
colorea el reticulante perxido con un colorante (p.ej. rojo), lo cual permite el control visual
de la homogeneizacin de la pasta de reticulante con el material polister. Es tambin de gran
importancia para la formulacin de sistemas de polister insaturado la eleccin correcta de la
amina aromtica terciaria que acta como iniciador. No todas las aminas despliegan la misma
7

reactividad y entre las idneas son muy pocas las que son estables al almacenaje con resinas
de polister. Por ejemplo, la dimetilanilina o la N,N-dimetil-para-toluidina provocan la
polimerizacin de las resinas de polister insaturado en 1-2 meses. Adems, las aminas
terciarias monmeras conllevan el riesgo de difusin desde las capas inferiores hacia las
superpuestas (p.ej. la capa de pintura de acabado), de modo que las pinturas de color claro
pueden virar hacia el amarillo y el pardo. Por otro lado, las aminas monmeras recin citadas
se sospecha que provocan cncer de vejiga. Por esta razn, las aminas terciarias monmeras
prcticamente han dejado de utilizarse como acelerantes de polisteres insaturados. En su
lugar se emplean sistemas de acelerantes oligmeros, en los que la amina se fija
qumicamente a la molcula de cadena larga por esterificacin o por uretanizacin. De este
modo se evitan los inconvenientes recin mencionados de las aminas monmeras pero se
conserva su efecto acelerante. Como base de partida para estas aminas oligmeros se utilizan
p.ej. la dietoxi-p-toluidina o la dipropoxi-p-toluidina que se hacen reaccionar 6) con cidos
dicarboxlicos (p.ej. cido adpico) o con diisocianatos segn se muestra en la figura 8.

cido adpico

cido adpico
dipropoxi-p-toluidina

COOH

HOOC

HO

OH

HOOC

COOH
Adipinsure

Adipinsure

CH3
Di-propoxy-p-toluidin

O
O

O
- H2O

CH3
Oligomerer Beschleuniger

-H2O

acelerante oligmero

HDI

HDI
dietoxi-p-toluidina
acelerante oligmero
NCO

OCN

HO

OH

OCN

HDI

NCO
HDI

CH3
Di-ethoxy-p-toluidin

O
N
H

H
N

H
N

O
O

O
N
H

CH3
Oligomerer Beschleuniger

Figura 8. Representacin esquemtica de acelerantes oligmeros

4.1.2 Reticulacin convencional de resinas UP con octoato de cobalto/perxido de cetona

La descomposicin de (hidro)perxidos de cetona, p.ej. el perxido de ciclohexanona (ver fig.
6, p. 5) se acelera con jabones de cobalto. El sistema es menos reactivo que la combinacin
perxido de diacilo/amina aromtica terciaria, razn por la cual se utiliza para reticular
aquellas resinas de polister insaturado que no deban superar temperaturas de transformacin
de 15C. Se utiliza adems para sistemas cuyas condiciones de transformacin exijan un potlife prolongado (normalmente 30 min. como mximo), p.ej. los aparejos pistoleables de
polister, o las masillas de larga duracin empleadas en la reparacin de vehculos de gran
volumen (vagones de tren, autobuses, camiones, etc.). Dentro de determinados lmites, el potlife puede alargarse adems con pequeas cantidades de inhibidor (p.ej. hidroquinona).
Por debajo de 15C, la reactividad de los sistemas acelerados con cobalto disminuye
bruscamente; la capa en reticulacin permanece blanda durante largo tiempo y, si la
formulacin es pigmentada, no se puede iniciar el lijado hasta pasado mucho tiempo.
En los sistemas con cargas de relleno se presenta adems la dificultad de que, por la gran
superficie de las cargas de relleno, el cobalto puede adsorberse sobre ellas y, por tanto,
desactivarse. En tal caso es necesario aadir a la formulacin a un secante de forro, por
ejemplo el octoato de calcio (p.ej. Octa-Soligen Calcio 10, Borchers GmbH). Este secante de
forro tiene ante todo la funcin de un humectante. Facilita la humectacin ptima del
pigmento, con lo cual la superficie del pigmento no est disponible para adsorber al secante
primario, que sigue conservando su actividad cataltica. Sobre todo los pigmentos del tipo
dixido de titanio (incluso si han recibido un tratamiento final) adsoben al cobalto en gran
cantidad.
9

El mecanismo de secado es complejo. De modo similar al secado oxidante de aceites y cidos

grasos insaturados, p.ej. de pinturas al aceite y de resinas alqudicas, la accin cataltica de los
iones cobalto se basa en la formacin de radicales a partir de perxidos orgnicos por un
proceso redox (figura 9)5).

R O O H

Co2+

RO

R O O H

Co3+

ROO

Co3+

OH

Co2+

Figura 9. Formacin de radicales a partir de perxidos orgnicos por accin de jabones de

cobalto
En las resinas alqudicas o en las pinturas al aceite, esta descomposicin del perxido va
precedida de un proceso de autooxidacin en el que el oxgeno del aire genera un
hidroperxido por un ataque de radicales dirigido contra una posicin alilo, dicho
hidroperxido se descompone en radicales con arreglo a la figura 9.
En los polisteres insaturados, que reticulan con (hidro)perxido de cetona/octoato de cobalto,
este proceso primario no es absolutamente necesario, ya que durante el mezclado con el
reticulante perxido ya se incorporan al sistema perxidos orgnicos. En pinturas de polister
que contienen parafina se impide incluso adrede el acceso al oxgeno del aire con la
exudacin de la parafina, con el fin de evitar la inhibicin de la polimerizacin en la
superficie (ver ms abajo). La etapa que decide la velocidad en los compuestos de polister
insaturado acelerados con cobalto es, pues, la descomposicin del perxido orgnico
provocada por jabones metlicos.
4.2

Reticulacin fotoqumica con luz UV 5,6).

En este mtodo, la radiacin UV proporciona la energa de disociacin para formar radicales.

Tericamente no se necesitan en este caso ni perxidos ni acelerantes para iniciar la reaccin
de polimerizacin. Para iniciar la reaccin se necesitan solamente unas pequeas cantidades
de sensibilizadores (fotoiniciadores). Los focos de radiacin UV utilizados normalmente
tienen sus mximos de emisin en la regin de longitudes de onda comprendida entre 300 y
380 nm, en cambio los filmgenos polimerizables corrientes solo se activan lo suficiente con
una radiacin de menos de 300 nm. Los sensibilizadores son capaces de absorber ya la luz en
la regin citada, formando radicales que desencadenan la polimerizacin. Los ms utilizados
para ello son los derivados de la benzona (2-hidroxifenilcetona) y de la acetofenona y
benzofenona. Con este sistema pueden conseguirse tiempos de reticulacin
extraordinariamente cortos (algunos segundos). Los principales campos de aplicacin son el
barnizado industrial de la madera, muebles y parquet. Las formulaciones ms utilizadas son
las no pigmentadas. Con combinaciones especiales de lmparas/fotoiniciador se pueden
reticular incluso sistemas pigmentados y con cargas de relleno.
En la prctica se utilizan tambin los sistemas hbridos, que constituyen una combinacin de
reticulacin UV y con perxido (procedimiento double cure). En tal caso se emplean
tambin como diluyentes reactivos los monmeros acrilato.
5

Inhibicin de resinas de polister insaturado 5).

Durante su reticulacin, los polisteres insaturados tienen tendencia a reaccionar en su

superficie con el oxgeno del aire. Mientras dura la reticulacin, este hecho es un gran
10

inconveniente, ya que la incorporacin del oxgeno del aire inhibe la reaccin de

polimerizacin por radicales del material en reticulacin en la superficie lmite
polister/atmsfera. Este efecto es tanto ms grave cuanto ms prolongada sea la fase de
reticulacin, es decir, cuanto ms largo sea el pot-life. Como consecuencia del mismo, en
funcin de la formulacin pueden obtenerse materiales de polister reticulado cuya superficie
externa presenta un adhesivo relativamente fuerte. Para evitar semejante efecto superficial
existen varias posibilidades:

La adicin de una sustancia tipo cera, p.ej. parafina o estearina, con lo cual se forma una
capa protectora de la superficie mientras dura la reticulacin. El efecto se logra porque la
sustancia en cuestin se difunde parcialmente y ocupa la superficie, creando una pelcula
impenetrable para el oxgeno del aire, que bloquea su acceso a las cadenas del polister.
El inconveniente de este mtodo estriba en que las superficies resultantes son mates. Si se
desea una superficie muy brillante, entonces habr que lijarla y pulirla.

El uso de tipos especiales de polister, llamados polisteres brillantes, que permiten la

reticulacin oxidante de la superficie, con lo cual el oxgeno del aire tiene un papel
destacado, al igual que en la reticulacin de resinas alqudicas. En el cap. 3, fig. 5, p. 4 se
ha mencionado un ejemplo de tales polisteres. Se trata de un prepolmero de polister
insaturado que adems est funcionalizado con cadenas laterales allicas (fig. 10, ver ms
abajo).
O2

O
O
O

O
O

O
O

Figura 10: Formacin esquemtica de un polister brillante

En principio, este mtodo es una combinacin de dos procesos de reticulacin

(autooxidacin, polimerizacin por radicales), con lo cual se compensa el efecto negativo
del oxgeno. Se obtienen superficies exentas de pegajosidad que pueden event. procesarse
de inmediato. Como producto comercial de este tipo de polisteres cabe citar p.ej. el
Roskydal 500 A (BAYER AG). El uso de una resina de este tipo conduce a productos
finales relativamente rgidos, por esta razn se suelen mezclar con resinas ms
flexibles, p.ej. el Roskydal E 65 o el Roskydal E 70 (BAYER AG).
El grado de formacin de superficies pegajosas durante la reticulacin de resinas UP
depende del tiempo de actuacin del oxgeno del aire, por lo cual puede intentarse utilizar
resinas muy reactivas (p.ej. el Roskydal K 14 M, BAYER AG), para reducir al mnimo
el lapso de inhibicin de la polimerizacin superficial por parte del oxgeno del aire. Esto
implica obviamente la reduccin del tiempo abierto para la transformacin del sistema
(p.ej. en las resinas UP aceleradas con amina se dispone de 3-4 minutos). Estas
formulaciones dan lugar a productos finales relativamente rgidos, por ello se sulen
mezclar con resinas flexibles muy reactivas (p.ej. el Roskydal K 65, BAYER AG).

Al igual que el oxgeno del aire en la superficie externa, existen tambin determinados
sustratos metlicos, p.ej. chapa de acero galvanizada o cincada al fuego, que pueden
obstaculizar la reaccin de polimerizacin en la superficie lmite entre sustrato y material de
11

polister. Como consecuencia pueden surgir problemas graves de adherencia, que pueden
soslayarse eligiendo la resinas y las cargas de relleno ms idneas.
6

Pigmentacin de resinas UP

Tal como se ha dicho en la introduccin, las resinas de polister insaturado pueden procesarse
con un gran nmero de cargas de relleno, ya que poseen un excelente poder humectante.
Como cargas de relleno se utilizan ante todo diversas variedades de talco, creta, barita y
dixido de titanio como pigmento blanco. Las principales exigencias que deben cumplir las
cargas de relleno son las siguientes:

No mermar la estabilidad al almacenaje de las formulaciones de resina UP.

No provocar ninguna humectacin adiconal que pueda desembocar irremediablemente en
la polimerizacin del material insaturado.
Ser inertes frente al sistema de la resina (p.ej. no adsorber el acelerante de la formulacin)

No es necesario abordar ahora con mayor detalle la combinacin de cargas de relleno, porque
su eleccin depende ante todo del perfil de exigencias que debe cumplir el producto final. Sin
embargo, en el caso de masillas aplicadas con esptula, provistas de un porcentaje alto de
cargas de relleno, tal eleccin resulta de suma importancia.
Las cargas de relleno son imprescindibles en aquellas formulaciones en las que se pretende
contrarrestrar la contraccin de las resinas UP. Por ejemplo, cuando el estireno polimeriza
para formar el poliestireno se registra una disminucin del 17 % en el volumen especfico 3,4).
Las resinas UP, con una fraccin polister en torno al 65 %, presentan tambin una
disminucin del volumen cifrada en un 7-8% 3,4). Este caracterstica la falta de adherencia o
anclaje de los sistemas UP no pigmentados sobre superficies metlicas lisas, ya que la
pelcula se rompe por las tensiones existentes en la superficie lmite entre sustrato y polister.
Eligiendo cargs de relleno idneas puede reducirse el alcance de la contraccin hasta el 1 %.
Por lo tanto, estas formulaciones de polister con cargas de relleno son capaces de anclarse
incluso sobre chapa de acero.
7

Campos de aplicacin 3)

Las posibilidades de uso de los polisteres insaturados son tremendamente variadas, as que
ahora nos limitaremos a las aplicaciones principales.

Amplio sector de aplicaciones en la industria del mueble. Por la rpida reticulacin y un

contenido de slidos de prcticamente el 100 % es posible la aplicacin de capas muy
gruesas en una sola operacin. Es posible adems modificar la presentacin y aspecto de
las pelculas por mateado, lijado y pulido.
Fabricacin de masillas aplicadas con esptula, de reticulacin rpida y fcil lijado
(reparacin del automvil, industria maderera y metalrgica).
Fabricacin de aparejos de capa gruesa pistoleables (reparacin del automvil, industria
maderera y metalrgica).
Produccin de piezas de polister reforzado con fibra de vidrio, p.ej. para la fabricacin
de lanchas y barcas. La adicin de las fibras de vidrio supone una mejora muy notable de
las propiedades mecnicas, de modo que estos productos se destinan tambin a la
fabricacin de quillas de yates, tablas de surf, piezas de carrocera, etc.
Fabricacin de resinas de instilacin (goteo) para estabilizar y aislar devanados de rotor y
estator de motores elctricos.

12

Perspectivas

Debido a la fuerte controversia generada por el efecto nocivo para la salud atribuido a los
compuestos de cobalto en sistemas de recubrimiento (en forma de polvo de lijado que pueda
penetrar en los pulmones), la industria ha realizado esfuerzos crecientes para agilizar las
posibilidades de fabricacin de formulaciones sin cobalto o con bajo contenido en cobalto. En
este contexto se hallan obviamente incluidos los polisteres insaturados acelerados con
cobalto (ver cap. 4.1.2, pgina 8).
El uso del Borchers S1 y del Octa-Soligen Potasio 15 de la empresa BORCHERS GmbH
(Langenfeld, Alemania) constituye una alternativa para reducir drsticamente la fraccin de
cobalto requerida en tales sistemas UP, sin tener que asumir mermas importantes en la
transformacin. Con ello se mejora notablemente la compatibilidad ecolgica de estos
productos y, por tanto, la aceptacin entre los usuarios.
Los resultados experimentales obtenidos con estos aditivos se discuten en un segundo artculo
que se publicar en breve.
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Bibliografa tcnica

1)

Carlos F. Jasso-Gastinel,Ovidio Laguna, The Polymeric Materials Encyclopedia, 1996,

CRC Press Inc.
Gngr Gndz, The Polymeric Materials Encyclopedia, 1996, CRC Press Inc.
P. Nanetti, Lackrohstoffkunde (= Materias primas de pinturas), Vincentz Verlag,
Hannover 1997, p. 54 y sig.
Brock, Groteklaes, Mischke, Lehrbuch der Lacktechnologie (= Manual de pinturas),
Vincentz Verlag, Hannover 1998, p. 59 y sig.
Dr. D. Stoye, Dr. W. Freitag, Lackharze Chemie, Eigenschaften und Anwendungen (=
Resinas para pinturas - Qumica, propiedades y aplicaciones), Carl Hanser Verlag
Munich-Viena, 1996, p. 82 y sig.
Dr. W. Fischer, Dipl.-Ing. M. Mller, Bayer AG, Leverkusen, comunicacin privada.

2)
3)
4)
5)
6)

Debo agredecer especialmente a los seores Dr. W. Fischer y Dipl.-Ing. M. Mller (Bayer
AG, Leverkusen) la revisin crtica de este manuscrito y las sugerencias y puntos de debate
sumamente fructferos que han formulado.
25-05-2000

Dr. F. Sauer (Borchers GmbH, F & E)

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