Qumica 2009-10

Reacciones orgnicas

F. G. Calvo-Flores

Tema 13: Reacciones Orgnicas

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Contents
13-1
13-2
13-3
13-4
13-5
13-6
13-7
13-8
13-9

Formacin rotura de enlaces

Tipos de reactivos
Efectos electrnicos
Perfiles de reaccin e intermedios de reaccin
Mecanismos de reaccin
Tipos de reacciones orgnicas
Reacciones de sustitucin radicalaria
Reaciones de sustitucin nucleoflica
Reacciones de sustitucin aromtica

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

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Contents
13-10
13 11
13-11
13-12
13-13

Reacciones de eliminacin
Reacciones de adicin
Reacciones de reagrupamiento
Reacciones redox

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 3 de 28

Rotura y formacin de enlaces

Homoltica

Heteroltica

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 4 de 28

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Tipos de reactivos
Electrfilos: presentan defecto de carga (E+)
Nuclefilos: presentan carga neta o pares de
electrones no compartidos(Nu)

Base fuerte, nuclefilo dbil

Base y nuclefilo moderados Base dbil y nuclefilo fuerte

NH2-

Cl- , CN-

I-, N3-

CH3O-

CH3COO-

C6 H 5 O -

OH- (en alcohol)

OH- (acuoso)

C6 H 5 S -

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Diapositiva 5 de 28

Efectos electrnicos
Inductivo

Mesmero

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

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Perfiles de reaccin: estado de transicin

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Diapositiva 7 de 28

Perfiles de reaccin: intermedios

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Diapositiva 8 de 28

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Intermedios de reaccin

Radicales
Carbocationes
Carbaniones
Carbenos

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Intermedios con carga Intermedios si carga

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 9 de 28

Mecanismo de reaccin
Descripcin secuencial detallada de los procesos a
travs de los cuales
cuales, los reactivos se transforman
en los productos

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

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Tipos de reacciones
Sustitucin

Reagrupamiento

Eliminacin

Oxidacin-reduccin

Adicin
Condensacin

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Pericclicas

Tema 13: Reacciones Orgnicas

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Reacciones de sustitucin
Sustitucin va radical
CH4 + Br2 + energa CH3Br + HBr
Iniciacin
Propagacin

Terminacin

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 12 de 28

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Reacciones de sustitucin
Sustitucin nucleoflica bimolecular y
monomolecular
v = k [Nu] [Sustrato]

v = k [sustrato]

R-X + Nu R-Nu + X
Nu = Nuclefilo
X = grupo saliente

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 13 de 28

Reacciones de sustitucin
Segundo orden SN2

V = k [Sustrato] [Nu]
Metilo>RPrimario>RSecundario>>RTerciario

Primer orden SN1

V = k[Sustrato]
[
]
independiente [Nu]
Rterciario >Rsecundario >Rprimario >> Metilo

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 14 de 28

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SN2
Perfil de reaccin
CH3Cl + Br- CH3Br + Cl-

Estado de transicin

Energa

k
( -11)
(s

[Br-]

Reactivo
Producto
Coordenada de reaccin

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 15 de 28

SN1

Rotura enlace
RC-X

Formacin enlace
RC-Nu

RC+
G0
rG0

reaccin
F. G. Calvo-Flores Coordenada deTema
13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 16 de 28

Qumica 2009-10

Sustitucin aromtica electroflica

E
+

catalizador

estabilizado
por resonancia
H

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 17 de 28

Efectos de los sustituyentes en la orientacin y reactividad

Grupos activantes y
orientacin en o- y p-

Grupos desactivantes y
orientacin en m-

O()
OH
OR
OC6H5
OCOCH3

NO2
NR3(+)
PR3(+)
SR2(+)
SO3H
SO2R

NH2
NR2

NHCOC
H3
R
C6H5

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CO2H
CO2R
CONH2
CHO
COR
CN

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Grupos desactivantes y
orientadores en o- y pF
Cl
Br
I
CH2Cl
CH=CHNO2

Diapositiva 18 de 28

Qumica 2009-10

SAE

Halogenacin
Nitracin
Sulfonacin
Alquilacin de Friedel-Crafts
Acilacin

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 19 de 28

Reacciones de SAE
Electrofilo E(+)

Reaction Type

Ecuacin

Halogennacin

C6H6

+ Cl2 & calor

FeCl3 catalizador

>

C6H5Cl + HCl
Clorobenceno

Nitracin

C6H6

+ HNO3 & calor

H2SO4
catalizador

>

C6H5NO2 + H2O
Nitrobenceno

NO2(+)

Sulfonanacin

C6H6

+ H2SO4 + SO3
& calor

>

C6H5SO3H + H2O
cido
Bencenosulfonico

SO3H(+)

Alquilacin de
Friedel-Crafts

C6H6

+ R-Cl & calor

AlCl3 catalizador

>

C6H5-R + HCl
Un Areno

Acilacin de
Friedel-Crafts

C6H6

+ RCOCl & calor

AlCl3 catalizador

>

C6H5COR + HCl
Una Arilcetona

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Cl(+) or Br(+)

R(+)

RCO(+)

Diapositiva 20 de 28

10

Qumica 2009-10

Reacciones de eliminacin
Compiten con la sustitucin

Bimolecular y monomolecular

v = k [base] [Sustrato]
F. G. Calvo-Flores

v = k [Sustrato]

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 21 de 28

E2

Eliminacin bimolecular:
requieren de una base

Sustratos primarios y
secundarios

F. G. Calvo-Flores

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 22 de 28

11

Qumica 2009-10

E1
Sobre todo en sustratos terciarios
(CH3)3CCl + H2O > [ (CH3)3C(+) ] + Cl() + H2O > (CH3)3COH + (CH3)2C=CH2 + HCl + H2O

F. G. Calvo-Flores

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 23 de 28

Reacciones de adicin

Diversos
i
tipos
i
Hidrogenacin
XH
C

F. G. Calvo-Flores

+ AB

Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 24 de 28

12

Qumica 2009-10

Ejemplos de adiciones

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 25 de 28

Reagrupamiento o transposicin

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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 26 de 28

13

Qumica 2009-10

Redox
Cambio en el n de oxidacin de los grupos funcionales
alcanos alquenos

alcoholes

aldehdos/cetonas

cidos carboxlicos

Oxidacin: asociado a
Ganancia de oxgeno
Ganancia de halgenos
Prdida de hidrgeno

Reduccin: asociado
Ganancia de hidrgeno
Prdida de oxgeno
Prdida de halgeno
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Tema 13: Reacciones Orgnicas

Diapositiva 27 de 28

Oxidantes y reductores en el medio ambiente

Oxidantes

Oxgeno
Ozono
OH
Sistemas biolgicos

Reductores
Fe++
Sistemas biolgicos

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Diapositiva 28 de 28

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