Estado Slido

Dr. Alfredo Tlahuice Flores

3 Febrero del 2015, CICFIM-FCFM, UANL

Recordemos:
Cada celda cristalina tiene asociada: a) red cristal y b) red recproca.
Un patrn de difraccin de un cristal es un mapa de la red recproca del cristal.
Una imagen de un cristal obtenido con un microscopio electrnico es un mapa
de la red real.
Los vectores en la red real tienen unidades de longitud, mientras que en la red
Recproca tiene unidades 1/longitud.

Difraccin de Rayos X
La longitud de onda de algunos Rx, son aproximadamente iguales a la distancia interplanar
de algunos slidos.
La difraccin ocurre bajo ciertas condiciones geomtricas, cuando los Rx, chocan contra
el slido.

Rayos que no estn en fase y por

Lo tanto no se refuerzan

Rayos en fase, se reforzan y difractan

Ley de Bragg

representa la diferencia
de camino ptico

OF y OH son los frentes de onda

Antes y despus de la reflexin
OF= OH Cuando estn en fase

Cuando estn en fase se cumple:

FG + GH = n
Se tiene la relacin:
Sen = FG/ d entonces FG= d sen
Sustituyendo FG:
2d sen = n
Orden de reflexin
Los dos haces reflejados interfieren constructivamente cuando estn en fase, es decir, cuando la diferencia
de camino ptico es un mltiplo entero de la longitud de onda.

Ecuaciones de Laue
(espacio recproco)
es la distancia entre 2 tomos

Ecuaciones de Laue

Conclusin: La diferencia de
rayo incidente y dispersado tiene
que ser igual a un vector de la
red recproca

Construccin de Ewald
Habamos encontrado:

bg est en la base del tringulo issceles que tiene por lados k y k

K+ (1/2) bg es perpendicular a bg

Se tiene una red recproca 2D y el final del vector k

Coincide con un punto de la red.

Desde I se traza una circunferencia con el radio igual al

vector de onda incidente

En un difractograma de polvos de Rx
(todas las direcciones posibles), se
encontrar las direcciones que cumplen
con una difraccin de Bragg

Cuando la circunferencia pasa por otro punto de la red,

el vector que une I con el nodo, es el vector ken cuya
direccin se tiene una interferencia constructiva.

Usando la construccin de Ewald es posible conocer las direcciones en donde

Se tendr una interferencia constructiva.

Para el caso 3D ahora se tiene un plano ortogonal a bg . El plano de la red real

Se define con los ndices de Miller y bg es mltiplo de bhkl

Actividad 30
Una muestra de hierro BCC se coloca en un difractmetro de Rx, la longitud de
Onda es 0.1541 nm. La difraccin a partir de los planos {110} se obtiene a
2= 44.704 Calcule el valor de a (suponga el orden de difraccin n=1)
2= 44.704, entonces 2= 22.35
Usando la ley de Bragg
2dhkl sen = n
d110 = / 2 sen
d110 = 0.1541 nm/ 2 sen(22.35)
d110 = 0.1541 nm *1.3149= 0.2026 nm

Utilizando la frmula para calcular la distancia interplanar en una red cbica:

a= d110 / sqrt( h2+ k2 +l2)= d110 / sqrt( 12+ 12 )
a= d110 / sqrt( 2) = 0.2026 nm *1.4142
a= 0.287 nm

Factor de Estructura atmico f

Los tomos en la red cristalina no son quienes directamente dispersan los Rx,
sino la carga de los tomos. Dicha carga est distribuida en cierto volumen.
El factor de estructura es una funcin matemtica que describe la amplitud y fase
de una onda difractada por los planos cristalinos caracterizados por los ndices de
Miller hkl.
El factor de estructura puede ser expresado como:

hkl
n

fj e
j 1

i j

fj e

i[2 ( h xj k y j l z j )]

j 1

La sumatoria es sobre todos los tomos de la celda unitaria,

Xj, yj, zj son las coordenadas del tomo j
Fj es el factor de estrutura del tomo j
hkl es la fase del haz difractado

La intensidad del haz difractado est relacionada con la amplitud del factor de
estructura
2

IF

Clculo de Factor de Estructura

Posee un tomo en 000 y posiciones equivalentes

F f je
F fe

i j

f je

i [ 2 ( hx j ky j lz j )]

i [ 2 ( h 0 k 0l 0 )]

fe 0 f

F2 f 2
Conclusin:
F es independiente de los planos hkl, por lo tanto en una
Cbica simple todas las reflexiones estn presentes

Posee un tomo en 000 y posiciones equivalentes,

Adems de

i [ 2 ( hx j ky j lz j )]

F f je

i j

F f je

i [ 2 ( h 0 k 0 l 0 )]

F 1 e

f je

f je

i [ ( h k l )]

i ( h k l )

Dependiendo de si la suma h+k+l es par o impar se tiene:

F=1+(-1)= 0 no existe
F= 1+1= 2 si difracta

suma h+k+l es par

( par n ) i

Conclusin: En una BCC slo existen intensidades de los planos:

110
200
211
NOTA: Cero se considera par
220

Posee un tomo en 000 y 0, y 0 , y 0

F f je

i j

F f {1 e
F f {1 e

h,k,l son pares o impares

f je

i [ 2 ( hx j ky j lz j )]

i [ ( h k l 0)]
i (hk )

F=4f

i [ ( h k 0 l )]

i (h l )

i ( k l )

i [ ( h 0 k l )]

F2=16f2

Ejemplo: (111) , (200), (220), (333), (420)

h,k,l son pares e impares (mezclados) F=0 F2=0
Ejemplo: (100), (211), (210), (032), (033)
Conclusin: En una FCC los planos que difractan son aquellos con ndices de
Miller hkl todos pares o todos impares

Actividad 31
Una muestra de Oro (FCC) se coloca en un difractmetro de Rx, la longitud de
Onda es 0.1541 nm. La difraccin a partir de los planos {111} se obtiene a
2= 38.23 Calcule el valor de a (suponga el orden de difraccin n=1)
2= 38.23, entonces = 19.115

Usando la ley de Bragg

2dhkl sen = n
d111 = / 2 sen
d111 = 0.1541 nm/ 2 sen(19.115 )
d111 = 0.1541 nm *1.5269= 0.2353 nm
Utilizando la frmula para calcular la distancia interplanar en una red cbica:
a= d111 / sqrt( h2+ k2 +l2)= d111 / sqrt( 12+ 12 + 12 )
a= d111 / sqrt( 3) = 0.2026 nm *1.732
a= 0.4075 nm

Actividad 32
a) Calcule a para el oro en bulto sabiendo que
2*Theta= 44.42 , para (200)
64.66 para (220)
Use los dems datos dados en la actividad anterior y adems
b) Estime la distancia Au-Au a partir del parmetro de red calculado

XRD para oro