Prof.

Efrain De La Vega Arcos

METALICO
IONICO
COVALENTE
POLAR
HC
NO POLAR C - C

Teora del orbital molecular (TOM)

El magnetismo y otras propiedades de las molculas se explican
mejor mediante otra propuesta de la mecnica cuntica conocida
como teora del orbital molecular (TOM). Esta teora describe los
enlaces covalentes en funcin de orbitales moleculares (OM).
Los OM son el resultado de la interaccin de los orbtales
atmicos (OA) de los tomos que se enlazan y estn
relacionados con la molcula entera (a diferencia del OA que solo
se relaciona con un tomo).
Igual que los OA contienen un mximo de dos electrones, con
espines opuestos (Principio de Exclusin de Pauli) y tienen
energas definidas.
El nmero de orbtales moleculares formados es igual al numero
de orbtales atmicos combinados.

Cuando los orbitales 1s de

dos tomos de hidrgeno se
superponen
en
fase,
interaccionan
constructivamente
para
formar un OM enlazante. La
densidad electrnica en la
regin
de
enlace
(internuclear) aumenta. El
resultado es un enlace de
simetra cilndrica, o enlace
sigma.

Cuando
dos
orbitales
desfasados 1s se solapan,
interaccionan destructivamente,
formando un OM antienlazante.
Los valores positivo y negativo
de las funciones de onda
tienden a anularse en la regin
internuclear y un nodo separa el
ncleo. Se utilizar un (*) para
designar
orbitales
antienlazantes, tal como el
orbital antienlazante, *.

Cuando los orbitales

1s de dos tomos de
hidrgeno se solapan,
se forma un OM
enlazante sigma y un
OM
antienlazante
sigma. Dos electrones
ocupan
el
OM
enlazante con espines
opuestos,
formando
una molcula de H2
estable.

Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la lnea entre los

ncleos, se forma un orbital molecular antienlazante. Una vez ms, la
mayora de la densidad electrnica se concentra a lo largo de la lnea
internuclear. El solapamiento constructivo de dos orbitales p a lo largo de
la lnea que une los ncleos forma un enlace representado de la
manera siguiente:

Dos orbitales p se solaparn para formar dos orbitales moleculares; un

OM enlazante (mostrado) y un OM antienlazante (no mostrado). El OM
enlazante sigma tiene su regin electrnica entre los dos ncleos.

El solapamiento frontal
de dos orbitales p da
lugar
a
un
OM
enlazante pi y a un OM
antienlazante pi. Un
enlace pi no es tan
fuerte
como
los
enlaces sigma

Niveles de energa de enlace y de antienlace

en el orbital molecular del hidrgeno (H2).

Un orbital molecular enlazante tiene menos energa y mayor

estabilidad que los orbitales tomicos que lo formaron.
Un orbital molecular antienlazante tiene ms energa
estabilidad que los orbitales tomicos que lo formaron.

y menor

Superposicin de Orbitales p

Configuraciones de orbitales
moleculares (OM)
1. El nmero de orbitales moleculares (OMs) siempre es igual
al nmero de orbitales atmicos combinados.

2. Entre ms estable es el enlace OM, menos estable es el

antienlace correspondiente.
3. Los OMs se llenan de acuerdo con su nivel de energa.

4. Cada OM puede tener hasta dos electrones.

5. Se utiliza la regla de Hund cuando se aaden electrones a los
OMs del mismo nivel de energa.

6. El nmero de electrones en los OMs es igual a la suma de

todos los electrones en los tomos unidos.

MOLCULAS DIATMICAS
HOMONUCLEARES

Notar el cambio de
orden en la energa
de los orbitales

1
orden de enlace =
2

Nmero de
electrones en
enlaces OM

Nmero de
electrones en
antienlaces OM

Molculas diatmicas heteronucleares:

el monxido de carbono, CO.

Se basa en la suposicin de que los enlaces

covalentes se producen por solapamiento de los
orbitales atmicos de distintos tomos y
emparejamiento
de
los
e
de
orbitales
semiocupados.
As, 2 tomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e
desapareado en un orbital s y formaran un orbital
molecular en donde alojaran los 2 e .
Se llama covalencia al n de e desapareados y
por tanto al n de enlaces que un tomo forma.

Se produce un nico solapamiento de orbitales atmicos.

Es frontal y se llama (sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p.

Se producen dos o tres solapamientos de orbitales

atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo solapamiento
es lateral (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapamiento y
dos .

Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y

distancia) y la covalencia de ciertos tomos se formul
la teora de la hibridacin.
As, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en
compuestos como el CH4 y en la mayora de
compuestos que forma (para ello precisa promocionar el
e del orbital 2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales
de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
Los tipos de hibridacin se utilizan fundamentalmente en
qumica orgnica, si bien no es exclusiva de compuestos
orgnicos.

Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces
Las parejas de e sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer
enlace.
Los orbitales atmicos vacos.

sp3
4 enlaces sencillos.
Ejemplo: metano
3 enlaces sencillos + 1 par
e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno

sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

Ejemplos

La abundancia de los compuestos de carbono de la que

hablbamos antes es el resultado del carcter singular del
tomo de carbono
- Posee cuatro electrones en su ltima capa (2s2 2px1
2py1 2pz0)
- Tiene una electronegatividad media, lo que hace que
pueda formar enlaces fuertes con todo tipo de
elementos, desde los muy electronegativos a los muy
electropositivos.
- Puede unirse a s mismo con enlaces covalentes fuertes
formando largas cadenas lineales, ramificadas o
cclicas.
- Forma enlaces mltiples (dobles y triples) consigo
mismo y con otros elementos.

Los orbitales p forman ngulos de 90 , pero el tomo de

carbono presente en los compuestos orgnicos tiene ngulos
de enlace de 1095 , 120 180 . Eso es debido a que los
orbitales s y p del tomo de carbono se hibridan dando lugar a
tres tipos de orbitales hbridos:
sp3 con ngulos de enlace de 109.5
sp2 con ngulos de enlace de 120
sp con ngulos de enlace de 180 .

Orbitales hbridos sp3

La hibridacin de un orbital s con los tres orbitales p da
lugar a cuatro orbitales hbridos sp3 con geometra
tetradrica, es decir, los orbitales hbridos sp3 se
orientan hacia los vrtices de un tetraedro regular
formando ngulos de 109.5 El tomo de carbono. Tipos
de enlaces. Hibridacin sp3. Orbitales hbridos sp3

sp3

sp3

109 280
2 py

2s

Combinacin lineal

sp3
sp3

2px
2 pz

4 OA
H

sp3

sp3

sp3

H
H

sp3

4 OA sp3

H
CH4

Orbitales hbridos sp2

La hibridacin de un orbital s con dos orbitales p da
un conjunto de tres orbitales hbridos sp2 con
disposicin trigonal y ngulos de enlace de 120 . El
orbital p restante es perpendicular al plano que
forman los tres orbitales hbridos.

La molcula de etileno
Combinacin lineal

sp2
sp2

2 py

2s

2px

2 pz

4 OA
Axial

3 OA sp2 + 1 OA p

Axial

LATERAL

sp2

sp2
sp2

H
Axial

sp2

Axial
p

La presencia del enlace

H
C

sp2

sp2

H
Axial

sp2

C
C2H4

explica la planariedad de la molcula.

Orbitales hbridos sp
La hibridacin de un orbital s y un orbital p da lugar a dos
orbitales hbridos sp con disposicin lineal que forman un
ngulo de 180. Los dos orbitales p restantes forman
ngulos de 90 con los orbitales hbridos sp y entre s.

Acetileno : C2H2

2 py

2s

sp

sp

Combinacin lineal

2px
2 pz

4 OA

2 OA sp + 2 OA p

LATERAL
p

sp

sp

sp

sp

LATERAL
C2H2

ngulos de enlace

Enlace

Longitud
tpica ()

Momento
dipolar
(D)

Energa de
disociacin
(kcal/mol)

C-H

1.07

0.40

99

X-H

1.01(N)
0.96(O)

1.31(N)
1.51(O)

93(N)
111(O)

C-C

1.54

83

C=C

1.33

146

CC

1.20

200

C-N

1.47

0.22

73

C=N

1.30

1.90

147

CN

1.16

3.50

213

C-O

1.43

0.74

86

C=O

1.23

2.30

184

C-Cl

1.78

1.46

81

C-Br

1.93

1.38

68

C-I

2.14

1.19

51

Teora de los Orbitales Frontera

Los orbitales de una molcula pueden ordenarse segn
sus niveles de energa en un diagrama.
En estado fundamental estn ocupados los niveles
inferiores de energa y pueden definirse los orbitales
moleculares :
HOMO ( Highest Occupied Molecular Orbital )
LUMO ( Lowest Unoccupied Molecular Orbital )
La distribucin puede cambiar en una molcula cuando
se somete a una excitacin y se promueven electrones a
niveles superiores de energa (estado excitado).

Diagrama de energas del

solapamiento HOMO-LUMO

MODELO RPECV o RPENV

Modelo de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de
valencia explica la distribucin geomtrica de los pares

electrnicos que rodean al tomo central, en trminos de la

repulsin electrnica entre dichos pares. Es una forma sencilla
de predecir las formas de las especies que tienen elementos

de los grupos principales como tomos centrales.

Segn este modelo los pares de electrones estarn tan
alejados entre s en el espacio tridimensional como sea
posible.
Este modelo propone que la forma de una molcula o in se

puede relacionar con alguna de las cinco formas de

acomodamientos de los pares de electrones siguientes:

Podemos
predecir la
geometra
molecular (GM)
a partir de la
geometra
electrnica

Pasos a seguir para predecir la geometra

molecular con el modelo RPECV :
1. Escribir la estructura de Lewis de la molcula o ion.
2. Contar el nmero total de pares de electrones que
rodean al tomo central (contando los tomos y los
pares no compartidos) y acomodarlos de modo tal que
se minimicen las repulsiones entre pares de electrones.
Recordar que los pares no compartidos ocupan ms
espacio que los compartidos.
3. Describir la geometra molecular en trminos de la
disposicin angular de los pares enlazantes.
4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante
al predecir la geometra.
Las predicciones del modelo de repulsin suelen ser bastante
exactas, aunque hay excepciones y a veces se deducen
formas equivocadas de algunas molculas.

Si no hay pares de electrones solitarios la geometra electrnica

coincide con la geometra molecular.
La presencia de pares no enlazantes en una molcula, modifica el
ngulo de enlace por efecto de la repulsin electrnica y por lo tanto,
modifica la geometra molecular predicha por el modelo.

Ejemplo de GE: tetradrica y GM diferentes

Los pares enlazantes son atrados por los dos ncleos de los tomos
enlazados. Los no enlazantes son atrados por un solo ncleo, por lo
que pueden extenderse ms en el espacio. Los pares de electrones
no enlazantes ejercen fuerzas de repulsin sobre los pares de
electrones adyacentes y tienden a comprimir los ngulos de enlace
entre los pares de electrones enlazantes.

No siempre existe una nica estructura de Lewis que

pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por
ejemplo,
en
el
ion
carbonato
CO32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O
deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.

Para explicar tales datos, se supone que los e de enlace

as como los pares electrnicos sin compartir, pueden
desplazarse a lo largo de la molcula o ion, pudiendo
formar ms de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO32, se podran formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
formara con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo
las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por
igual al la estructura del ion CO32, siendo la verdadera
estructura una mezcla de las tres.

Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo

que la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3 de carga
negativa.
Se utiliza el smbolo entre las distintas formas
resonantes.

Los dobles enlaces pueden interaccionar entre ellos si estn separados por un
enlace sencillo. A estos dobles enlaces se les llama conjugados. Los dobles
enlaces que estn separados por dos o ms enlaces sencillos interaccionan
muy poco entre ellos y se les llama dobles enlaces aislados.

Los dobles enlaces conjugados son ms estables que los aislados.

Experimentan las mismas reacciones que los alquenos.

En los dienos conjugados, el calor de hidrogenacin es menor

que la suma del de los doble enlaces individuales

Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenacin, se

considera que el compuesto es ms estable. Los dobles enlaces
conjugados tienen una estabilidad extra.

Energas relativas de dienos conjugados, aislados y acumulados

comparadas con los alquinos, basadas en los calores de hidrogenacin
(kcal/mol).

Un dieno acumulado tiene una energa comparable con la de los

alquinos. Los dienos conjugados tienen energas ms bajas que los
dobles enlaces aislados

Si los reactivos reaccionan a -80 C, predominan los productos de adicin 1,2; sin
embargo, si posteriormente la mezcla de esta reaccin se calienta a 40 C, o si la
reaccin transcurre a 40 C, predominan los productos de adicin 1,4.

El producto de adicin 1,2 es el producto cintico, su formacin es rpida pero no

es tan estable como el de la adicin 1,4. El producto de la adicin 1,4 es el
producto termodinmico, es ms estable, pero la energa de activacin para su
formacin es mayor. Por este motivo, la reaccin requiere tiempos ms largos y
temperaturas ms elevadasa

La molcula de benceno. Aromaticidad.

H

H
C

C
C
C
H

C
C

C
H

C
H

El benceno es una molcula muy importante de estructura tan

caracterstica que sirve para clasificar todos los compuestos
orgnicos en dos grandes grupos. Los que tienen esta
estructura y los que no la tienen.
En el benceno los seis enlaces del anillo son idnticos y con
una gran deslocalizacin electrnica lo que proporciona una
gran estabilidad a la molcula, conocida como aromaticidad.

 Regla de Hckel: Cuando el nmero de electrones

deslocalizados que forman el sistema cclico plano es igual
a 4n+2 el sistema es aromtico. Siendo n cualquier nmero
entero: 0, 1, 2, 3, etc.
6 electrones
deslocalizados n=1
N

Pridina
N
H

Furano

N
H

Pirrol

N
H

Imidazol

H
H

6 electrones
deslocalizados n=1
[18] Anuleno

18 electrones
deslocalizados
n=4