Universidad Nacional de Trujillo

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA DE INGENIERIA AMBIENTAL


ESTUDIO DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS

CURSO :
QUIMICA FISICA
DOCENTE :
WONG ERNESTO
ALUMNA :
AREDO CHINGA, BETTY ELIZABETH


TRUJILLO PERU
2014




ESTUDIO DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS


Dos electrodos sumergidos en un electrlito y unidos externamente por un conductor
metlico forman lo que se conoce como celda electroqumica. Si en la celda ocurre una
reaccin qumica que da lugar a una corriente elctrica, se llama pila o celda galvnica. Si
por el contrario, una corriente externa da lugar a una reaccin qumica, entonces se llama
celda o cuba electroltica.

FIG 1: CELDA ELECTROQUIMICA


En toda celda electroqumica una reaccin qumica de transferencia de electrones juega
un rol central.
Utilizaremos como ejemplo el siguiente:

Si colocamos un trozo de Zn(s) en una solucin de sulfato de cobre , CuSO4(aq), que
contiene iones Cu+2, experimentalmente se observa que se deposita cobre slido sobre el
trozo de Zn(s) y empieza a aparecer iones Zn+2 en la solucin. Podemos representar el
proceso como:

}
1


En esta reaccin el entrega un par de electrones, se oxida, mientras que el

atrapa ese par de electrones, se reduce. Esta transferencia se realiza entre los reactivos
por contacto directo.

Hay dos tipos generales de celdas electroqumicas

a) celdas galvnicas: son aquellas en que una reaccin qumica de transferencia de
electrones, espontnea en las condiciones experimentales dadas, genera una corriente
elctrica que puede ser utilizada para realizar un trabajo. En una celda galvnica, no
importa cun sofisticada sea, la transferencia de electrones se realiza a travs de un
circuito conductor externo, lo que se logra separando los reactivos para evitar la
transferencia directa de electrones entre ellos.

b) celdas electrolticas: son aquellas en que energa elctrica externa es utilizada
para producir una reaccin qumica que no es espontnea en las condiciones
experimentales utilizadas.

Las celdas galvnicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio podrn ser
estudiadas con ayuda de la Termodinmica; en cambio, en la celdas electrolticas el
proceso que ocurre es irreversible debido al paso de corriente por la celda, lo que hace
que su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinmica y habr que recurrir a
leyes cinticas
CELDAS GALVNICAS.

En el estudio de las celdas galvnicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reaccin responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura, sta consta de un electrodo
de cinc sumergido en una disolucin de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en una
disolucin de CuSO4.


Cada electrodo con su disolucin se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique
poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto
elctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una corriente elctrica circula de uno a otro,
como puede observarse intercalando un ampermetro debido a que existe una diferencia
de potencial entre los dos electrodos. La reaccin que da lugar a esta fuerza electromotriz
es:

(2)

Dicha reaccin se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el electrodo
de la izquierda,

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

(4)

Toda reaccin que da lugar a electrones es una oxidacin y aquella que consume
electrones es una reduccin; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidacin, quedando el cargado negativamente, y en la semicelda del ocurre una
reduccin, quedando este cargado positivamente. Los electrones salen del electrodo
negativo y van al positivo a travs del conductor que une ambos electrodos.
El electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo y est cargado negativamente.
El electrodo en el que ocurre la reduccin se llama ctodo y est cargado positivamente.
En la disolucin los electrones son transportados por los iones, movindose los iones
negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se
suman las reacciones (3) y (4) se obtiene la (2), que es la reaccin de la celda, que da lugar
a una fuerza electromotriz. La fuerza electromotriz de una celda galvnica se define como:





=

Donde E
CATODO
y E
ANODO
son los potenciales en los terminales de los electrodos de la
derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrn. La celda se suele representar
por,






Donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn
2+
y Cu
2+,
cada
lnea representa una interfase, y la doble lnea quiere decir que la unin entre las dos
semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

APLICACIN DE LA ECUACIN DE NERNST
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza de los sistemas redox
que la constituyen, como de la temperatura y de la concentracin de las especies que
intervienen en los procesos de electrodo. La Termodinmica nos proporciona las
relaciones que ligan las diferentes variables, indicndonos qu reacciones ocurrirn
espontneamente y cuales no. La relacin que existe entre trabajo elctrico (W) y energa
de Gibbs (G) es,



Como el trabajo elctrico coincide con el trabajo necesario para trasladar un cierto
nmero de electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles de electrones,
trasladamos nF culombios de carga y por ello el trabajo elctrico ser:




Donde F es el valor de Faraday (9.648456 10
4
C/mol) por lo que,
G = - n F E
siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox de la pila.
Entonces, la espontaneidad de la reaccin redox implicada en una pila se puede juzgar
por el signo de G E ya que:
Zn / Zn
++
(M) // Cu
++
(M')/ Cu
ANODO (-) CATODO (+)

=

=

Teniendo en cuenta que


=

Llegamos a que:





=

Ecuacin que se conoce con el nombre de ecuacin de Nerst, en la cual:
=fuerza electromotriz

= fuerza electromotriz estndar, es decire, fuerza electromotriz de la celda medida

en condiciones estndar(con disoluciones de concentracin ionica de 1 M)
= temperatura absoluta
= valor de Faraday
n= moles de electrones intercambiados
=

=conciente de concentraciones en la reaccin redox
=constante universal de los gases
Si se trabaja a T= 298 K, entonces

=

Y la ecuacin de Nerst toma la forma de:

=

NOMENCLATURA DE LAS PILAS

Los dos electrodos de la pila de Daniell, por ejemplo, se simbolizan como

}


Cada lnea vertical representa una interfase, en este caso entre un metal slido y los iones
en solucin.
La estructura de una pila se representa en un diagrama de pila simblico, utilizando las
convenciones especificadas por IUPAC y usadas por los qumicos en todo el mundo.









El diagrama para la pila de Daniell, por ejemplo, es

}


















En la pila de Daniell, las soluciones de sulfato de cinc y de sulfato de cobre(II) se ponen en
contacto en la barrera porosa para completar el circuito. Sin embargo, cuando diferentes
iones se mezclan, pueden afectar el voltaje de la pila. Para evitar que las soluciones se
mezclen, los qumicos utilizan un puente salino que une los comportamientos de los
electrodos y completa el circuito elctrico. Un puente salino tpico est formado por un
gel que contiene una solucin acuosa concentrada de sales en un tubo en forma de U
invertida (fig. 12.3). El puente permite el flujo de iones, y, por lo tanto, completa el
circuito elctrico, pero los iones se eligen de manera tal que no afecten la reaccin en la
pila (a menudo se utiliza KCl). En un diagrama de pila, el puente salino se muestra
Con una doble lnea vertical, y, por ende, el arreglo de la figura 12.3 se escribe

FIG 12.3 Los electrones tienden a abandonar
una pila en el nodo (-), viajar a travs del
circuito externo y volver a ingresar en la
celda en el ctodo (+). La fuente de los
electrones es la oxidacin en el nodo; los
electrones pasan por el circuito externo y
causan la reduccin en el ctodo. El circuito
se completa dentro de la celda por la
migracin de iones a travs del puente
salino. En una pila usada para producir
corriente, no se usa puente salino
Cuando se mide la fem de una pila, en
realidad no fluye corriente en le voltmetro
mide la tendencia de los electrones a fluir
de un electrodo al otro

}

REACCIONES Y SEMIREACCIONES
Reaccin de oxidacin-reduccin:

Semirreaccin de oxidacin

Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Semirreaccin de reduccin


Cu
2+
gana electrones: se reduce; es el agente oxidante

Intervienen dos pares redox conjugados:

Zn
2+
/Zn
Cu
2+
/Cu

DESCRIPCION DEL FUNCIONAMIENTO DE PILA REVERSIBLE
Las celdas secundarias son dispositivos reversibles. El ejemplo ms importante de la celda
secundaria es la batera de plomo para el almacenamiento utilizada en los automviles.
Otros ejemplos son la celda de Edison y las celdas recargables de niquel-cadmio usadas en
calculadoras y linternas.
Una pila reversible (que puede funcionar como pila galvnica y como pila electroltica) de
uso generalizado en la vida cotidiana es la batera que usan los coches. Se trata de un
sistema que conecta seis pilas en serie que generan 2 V cada una (total de 12 V). En estas
bateras los nodos son estructuras de Pb mientras que los ctodos son de PbO2. Al
funcionar como pila, tanto la reaccin de oxidacin como la de reduccin genera PbSO4 en
el seno de una disolucin de cido sulfrico (H2SO4).
Se utiliza en aparatos de motor y automviles. Puede recargarse revirtiendo la reaccin
qumica. Es una batera de plomo y cido de las ms utilizadas en la actualidad. Esta batera
contiene entre tres y seis pilas conectadas en serie, camiones, aviones y otros vehculos. Su
ventaja principal es que puede producir una corriente elctrica suficiente para arrancar un
motor; sin embargo, se agota rpidamente. El electrolito es una disolucin diluida de cido
sulfrico, el electrodo negativo es de plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En
funcionamiento, el electrodo negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones
positivos de plomo. Los electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones
positivos de plomo reaccionan con los iones sulfato del electrolito para formar sulfato de
plomo. Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido
de plomo, se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona con los iones
hidrgeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones plomo; estos ltimos se
liberarn en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo.











En los acumuladores se proporciona energa
elctrica desde una fuente exterior que se
almacena en forma de energa qumica. La
reaccin qumica de este tipo de pilas es
secundaria y reversible, es decir, se produce en
un sentido cuando se carga la pila, y en sentido
opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila
secundaria puede descargarse una y otra vez.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque
el cido sulfrico se transforma gradualmente en
agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las
reacciones qumicas descritas anteriormente se
revierten hasta que los productos qumicos
vuelven a su condicin original. Produce unos 2 V
por pila. Recientemente, se han desarrollado
bateras de plomo para aplicaciones especiales
con una vida til de 50 a 70 aos.



ESTUDIO DE LA CELDA (BATERIA) DE PLOMO-ACIDO SULFURICO

La batera de plomo- cido sulfrico fue inventada por el fsico francs Gastn Plant en
1859, la de plomo fue la primera batera recargable para uso comercial.
Estn formadas por un depsito de cido sulfrico y dentro de l una serie de placas de
plomo dispuestas alternamente.
En este tipo de bateras, los dos electrodos estn hechos de plomo y el electrolito es una
solucin de agua destilada y cido sulfrico

La batera comercial, para poder
ofrecer un voltaje de salida prctico,
posee varias de estas celdas
conectadas en serie.
La Figura muestra la estructura interna
y externa de una batera de Pb-cido
para automvil, donde se observa la
conexin en serie de las celdas, las
cuales estn fsicamente separadas
por particiones dentro de la caja que
las contiene. Cada celda est
compuesta de varias placas positivas y
negativas, las cuales tienen
separadores intermedios. Todas las
placas de igual polaridad, dentro de
una celda, estn conectadas en
paralelo. El uso de varias placas de
El mecanismo que permite la utilizacin de una batera como una fuente porttil de
energa elctrica es una doble conversin de energa, llevada a cabo mediante el uso de
un proceso electro-qumico. La primera conversin, energa elctrica en energa qumica,
tiene lugar durante el proceso de carga. La segunda, energa qumica en elctrica, ocurre
cuando la batera es descargada. Para que estas conversiones puedan llevarse a cabo se
necesitan dos electrodos metlicos inmersos en un medio que los vincule, llamado
electrolito
.
Este conjunto forma una celda de acumulacin, cuyo voltaje, en una batera de plomo
cido, excede levemente los 2V, dependiendo de su estado de carga. En el proceso
electroltico cada uno de los electrodos toma una polaridad diferente. La batera tiene
entonces un terminal negativo y otro positivo, los que estn claramente identificados en
la caja de plstico con los smbolos correspondientes (- y +).
igual polaridad permite aumentar la superficie activa de una celda.


Reacciones qumicas

El medio electroltico de una batera de plomo cido es una determinada concentracin
de cido sulfrico (H2SO4) en agua destilada (H2O), en el que se hallan inmersos un
nodo de plomo esponjoso (Pb) y un ctodo de dixido de plomo (PbO2).
Cuando el elemento se pone en descarga se produce una corriente a travs de cambios
qumicos en la materia activa, el perxido de plomo cede el oxgeno y se combina con el
cido sulfrico para formar sulfato de plomo PbSO4. Al mismo tiempo, el plomo
esponjoso tambin se combina con el cido para formar sulfato de plomo y el oxgeno del
perxido de plomo se combina con el hidrgeno del cido sulfrico para formar agua
(H20).
Cuando un elemento descargado se recarga, el sulfato de plomo de las placas positivas y
negativas se convierte en perxido de plomo y plomo esponjoso respectivamente y la
densidad del cido aumenta respectivamente.
Podemos ver estas reacciones de la siguiente forma:




Durante el proceso de carga:
El sulfato de plomo(II)es
reducido a plomo m etal, y se
forma xido de plomo (IV)
Pb

Durante la descarga se
invierten los procesos, el oxido
de plomo(IV) es reducido a
silfato de Plomo (II) mientras
que el plomo elemental es
oxidado para dar igualmente
sulfato de plomo (II)



Se trata esto ultimo asi :




La bateria deja de funcionar cuando el sulfato de plomo forma cristales muy grandes,
que ya no respondes bien a los procesos indicados anteriormente.
Aplicaciones:
Sumisnitro de energia de reserva para alarmas y sistemas informaticos y para pequos
vehiculos elctricos como motocicletas
Reserva de enrgia para los motores de submarinos diesel y nucleares
Iluminacion de emergencia encaso de fallo de alimentacion, como en hospitales,etc.

ESTUDIO DE LA PILA DE LECLANCHE DE NIQUEL-CADMIO
La pila de niquel-cadmio es una pila
secundaria que usa una solucion de
de hidroxido potasico como
electrolito. El electrodo positivo es
hidroxido de niquel y el negativo es
cadmio.
La pila seca esta hermeticamente
cerrada y funciona en cualquier
posicion. Estas pilas se encuentran
corrientemente en forma de boton o
de cilindro y sus capacidades van de
unos pocosmiliamperes-hora a 5 -6
Ah.
Las pilas de niquel-cadmiohermeticas
tienen una duracion que va desde
varios centenares a varios miles de
ciclos de carga/descarga. Tienen una vida extraordinariamente larga(tiempo de
almacenado).
Pueden mantenerse a temperaturas que van desde 40 a -60 C.( -40 a -140 F).
Otras caracteristicas notables de la pila de niquel-cadmio son:
Buenas caracteristicas de funcionamiento a bajas temperaturas.
Elevado coste inicial, pero bajo coste de funcionamiento.
Muy baja resistencia interna. Asi que pueden proporcionar elevadas corrientes con
muy poca caida de voltaje.
Voltaje de salida de casi constante( aproximadamente 1,2 V) al descargarse con una
carga moderada.
Se dan las iiguientes reacciones
Anodo.
Cd + 2OH Cd(OH)
2
+ 2e

Ctodo:
NiO(OH) + H
2
O + e Ni(OH)
2
+ OH
Reaccin Global
Cd + NiO(OH) + H
2
O Ni(OH)
2
+ Cd(OH)
2


























Aplicaciones
Unos de los usos ms frecuentes es en juguetes, equipos estreos y mquinas
fotogrficas.

Existen diseos especializados,como es el ejemplo de bateras para aviones sin sellar, lo
que permite expulsar el oxigeno e hidrogeno cuando la batera se carga o descarga
rpidamente.

LINKOGRAFIA:

http://www2.elo.utfsm.cl/~elo383/apuntes/PresentacionBaterias.pdf

http://books.google.com.pe/books?id=LQ3yebCDwWEC&printsec=frontcover&hl=es&
source=gbs_ge_summary_r&cad=0#v=snippet&q=reaccones%20y%20semireacciones
%20de%20celdas%20electroquimicas&f=false

http://books.google.com.pe/books?id=LdzhG3XZd2IC&pg=PA68&lpg=PA68&dq=PILA+
DE+LECLANCHE+DE+NIQUEL-
CADMIO&source=bl&ots=pUANohhg4b&sig=pLEsa4Pziv5L3D2jLtrFI7S935U&hl=es&sa
=X&ei=PkPRU-
nlOK7IsASovIKQDw&ved=0CEQQ6AEwCA#v=onepage&q=PILA%20DE%20LECLANCHE
%20DE%20NIQUEL-CADMIO&f=false

http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P18.pdf

http://ocw.uca.es/pluginfile.php/2200/mod_resource/content/1/Leccion_13_Tafel_2
.pdf


http://cb10laura.blogspot.com/2011/04/pilas.html

http://www.regenbat.com/reacciones-quimicas-regenbat-regeneracion-baterias.php


http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf

http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap03_pilas.php