EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO-VAPOR

CONSTRUCCIN DE UN DIAGRAMA DE FASES

I. PROBLEMA
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos experimentales, calculados y
obtenidos de la literatura.

II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos)

III. CUESTIONARIO PREVIO
1. Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qu informacin proporciona en la
construccin de un diagrama de fases.
2. Explicar el concepto de grado de libertad.
3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los trminos
que aparecen en ellas y explicar en qu casos de equilibrio de fases se aplica cada una.
4. Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos ejemplos.
5. Definir los trminos siguientes: temperatura de fusin, temperatura de ebullicin, temperatura
crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin.
6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano: temperatura de fusin normal,
temperatura de ebullicin normal, temperatura crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa
de vaporizacin.

IV. INTRODUCCIN
EQUILIBRIO DE FASES. Cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el
equilibrio y es posible determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno si la S
universo
o si
las funciones de estado del sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso
contrario, analizando como variaran estas funciones de estado se puede determinar en que
sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones de Gibbs.
As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es
, condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la
composicin del sistema, ni transporte de materia de una fase a otra del sistema (UAM, 2006).
Como se alcanza el equilibrio material entre fases? Supongamos que tenemos dos fases en
equilibrio trmico y mecnico, y que ambas fases contienen el componente i. Si una cantidad dn
i

moles de sustancia fluyen espontneamente de la fase a la fase , debe ser porque con ese flujo,
G se minimiza: , lo que aplicado a un sistema en equilibrio
trmico y mecnico constituido por dos fases se reduce a: . Como, por otra parte,
el flujo de n
i
moles entre las fases implica que , se tiene que:

Como dn
i
se ha definido como un valor positivo (cantidad de moles de sustancia i que llegan a la
fase ), el flujo de materia se debe a que , alcanzndose el equilibrio material cuando los
potenciales qumicos de la sustancia son iguales en las dos fases: , por lo que se puede
decir: en un sistema cerrado en equilibrio termodinmico, el potencial qumico de un componente
dado es el mismo en todas las fases en las que el componente est presente (UAM, 2006).
REGLA DE LAS FASES. Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y
diversas especies qumicas se debe conocer el nmero de variables intensivas independientes que
definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica la regla de las fases: L= C F + 2; donde L
es nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el nmero de
componentes qumicos del sistema y F el nmero de fases presentes en el sistema (UAM, 2006).
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el nmero de
variables intensivas independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la regla
de las fases se transforma en: L= C F + r. Pero adems si en el sistema existen relaciones
debidas a la estequiometra o de conservacin de la electroneutralidad del sistema, el nmero de
variables intensivas independientes se reduce en un nmero a correspondiente a estas relaciones.
La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente ecuacin: L= C
F + r a (UAM, 2006). DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE. Se
puede representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura
mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se
denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se
muestra en la figura 1:


Figura 1. Representacin de un diagrama de fases.

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS.
1 Manmetro de mercurio
1 Bomba de vaco
1 Matraz bola 1 L con tapn trihoradado
2 varillas de vidrio
1 Sistema de destilacin fraccionada o simple
1 Termmetro de mercurio de 1 a 101 C
2 Mangueras de ltex
1 Soporte universal con pinza
Tubo de ensaye de 12 x 150 mm 15 mL con
tapn y termmetro
1 Recipiente para bao de hielo
Hielo
1 hielera de unicel de 10 L Sal de cocina en grano
1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15 mL) con
tapn
Ciclohexano

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. Determinacin del punto triple
1. Colocar en un matraz bola aproximadamente 200 mL de ciclohexano e introducir un tapn al que
se encuentren adaptados un termmetro y dos mangueras de ltex. Conectar una de las
mangueras a una bomba de vaco y la otra a un manmetro de mercurio (ver figura 2).

Figura 2. Equipo para la determinacin de los equilibrios lquido-slido-vapor.

2. Determinar la presin manomtrica y la temperatura antes de accionar la bomba de vaco.
3. Introducir el matraz dentro de un bao formado por hielo, agua y sal (mezcla frigorfica) y
accionar la bomba. Registrar todos los valores posibles de presin y temperatura en que se
presenten los equilibrios lquido-vapor, lquido-slido-vapor y lquido-slido (en este ltimo caso,
registrar datos inclusive por debajo de 0 C).
B. Punto de ebullicin a 586 mmHg
Instalar un sistema de destilacin como el que se muestra en la figura 3 y determinar la
temperatura de ebullicin a la presin atmosfrica.
hexano
Mezcla
frigorfica
termmetro
vaco
manmetro
60 cm

C. Punto de fusin a la presin a 586 mmHg
En un tubo de ensayo se ponen 10 mL de ciclohexano, se introduce un termmetro y todo esto a
su vez a un bao de hielo con sal. Se determina la temperatura para el equilibrio lquido slido a la
presin del lugar. Se recomienda realizar una curva de enfriamiento (grfica de T/
o
C vs. t /min)

VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
1. Completar la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados.

Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de fase.
A. Equilibrio Lquido-Vapor
P mmHg T
o
C Propiedad
Literatura Literatura Punto crtico
900 Calculado Punto de ebullicin l a 900 mmHg
760 Literatura Punto de ebullicin normal
700 Calculado Punto de ebullicin a 700 mmHg
586 Dato experimental Punto de ebullicin a 586 mmHg
500 Calculado Punto de ebullicin a 500 mmHg
400 Calculado Punto de ebullicin a 400 mmHg
300 Calculado Punto de ebullicin a 300 mmHg
200 Calculado Punto de ebullicin a 200 mmHg
100 Calculado Punto de ebullicin a 100 mmHg
Dato experimental Dato experimental Punto triple
Entalpa de vaporizacin (H
v
) de la literatura _____________ J mol
-1


B. Equilibrio Slido-Vapor
P mmHg T
o
C Propiedad
Dato experimental Dato experimental Punto Triple
Calculada 5 Sublimacin
Calculada 4 Sublimacin
Calculada 3 Sublimacin
Calculada 2 Sublimacin
Calculada 1 Sublimacin
Calculada 0 Sublimacin
Calculada -5 Sublimacin
Calculada -10 Sublimacin
Calculada -20 Sublimacin
Entalpa de sublimacin (H
s
) calculada a partir de valores de la literatura de
H
f
y

H
v
______________ J mol
-1



C. Equilibrio Slido-Lquido
P mmHg T
o
C Propiedad
900 Calculada Punto de fusin a 900 mmHg
Literatura Literatura Punto de fusin normal
700 Calculada Punto de fusin a 650 mmHg
586 Dato experimental Punto de fusin a 586 mmHg
400 Calculada Punto de fusin a 400 mmHg
300 Calculada Punto de fusin a 300 mmHg
200 Calculada Punto de fusin a 200 mmHg
100 Calculada Punto de fusin a 100 mmHg
Dato experimental Dato experimental Punto triple
Entalpa de fusin (H
f
) de la literatura _____________ J mol
-1


2. Algoritmo del clculo
a. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR. Calcular temperaturas de ebullicin (T
2
) a las presiones
especificadas en la tabla 1 (P
2
), usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron y utilizando como
condiciones iniciales (T
1
, P
1
), el punto de ebullicin normal y la entalpa de vaporizacin de la
literatura.























b. EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR. Calcular las presiones (P
2
) a las temperaturas especificadas en
la tabla 1 (T
2
), usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales
(T
1
, P
1
), el punto de triple determinado experimentalmente y la entalpa de sublimacin calculada a
partir de los valores de la literatura de H
f
y

H
v
.




































c. EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO. Calcular las presiones (P
2
) a las temperaturas especificadas
en la tabla 1 (T
2
), usando la ecuacin de Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T
1
, P
1
),
el punto de fusin normal y la entalpa de fusin de la literatura. Las densidades de las fases slida
y lquida son 0.842 g/cm
3
y 0.7918 g/cm
3
, respectivamente. El factor de conversin de energa en
Joules a L atm es: 1 J = 9.87 x
-3
L atm.

























3. Elaboracin de grficas.
Con los datos registrados en la tabla 1 trazar el diagrama de fases para el ciclohexano utilizar la
presin (mmHg) y la temperatura en K.

VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla)
Para llevar a cabo el anlisis de resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes,
adems de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar.
1. Explicar qu significan las lneas obtenidas en el diagrama de fases
2. Calcular el nmero de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases del
ciclohexano (reas abiertas, sobre las lneas y punto triple) y explicar su significado.
3. Especificar qu cambios de fase involucran valores positivos de entalpa y cules negativos.
4. Explicar en qu equilibrios de fase se utiliz la ecuacin de Clapeyron y en cules la de
Clausius-Clapeyron.

IX. CONCLUSIONES (recordar que las conclusiones se basan en los objetivos)

X. REFERENCIAS CONSULTADAS.
UAM (2006). Fundamentos de termodinmica. Obtenido el 18 de agosto de 2006 en:
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php.