CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA

Ing. O. J aimovich
1
1. Sistema:

Sistema es la porcin aislada del Universo para su estudio.

2. Estado:

El estado de un cuerpo gaseoso queda definido por tres magnitudes:

Presin p Temperatura absoluta T Volumen especfico - v

Para un sistema gaseoso, estas magnitudes estn relacionadas de la siguiente forma:
p . v = R . T

donde R es una constante caracterstica para cada fluido (es decir, una propiedad
intrnseca de cada uno), y cuyas unidades resultan de considerar las unidades de las
magnitudes que definen el estado:

[ p ] =kg / m ; [ T ] =K ; [ v ] =m / kg

Esta relacin entre las magnitudes a travs de la constante R se conoce como
Ecuacin de Estado de los Gases, y su cumplimiento est restringido en algunos
aspectos, como ser, rango de temperaturas y la proximidad de las condiciones de
cambio de estado alotrpico (condensacin).
En general se cumple mejor cuanto ms alejado se encuentre el cuerpo gaseoso de su
temperatura crtica. Tambin se acostumbra decir que un gas es perfecto cuando
cumple, entre otras cualidades, con la ecuacin de estado.
El estado de un gas se puede representar en un plano coordenado en el cual se lleven
en ordenadas por ejemplo, la magnitud p, y en abscisas, la magnitud v.
Sea un gas en el estado A, es decir,
Cuya representacin se define en el grfico
de la Fig. 1; si se vara una, dos o las tres
magnitudes que definen el estado, hasta otro
estado como el B, definido por

Se dice que el sistema ha sufrido una
evolucin entre los estados A, inicial, y B,
final, mediante una serie de estados
intermedios representados por la curva AB.
Si se lo lleva nuevamente al estado inicial por el mismo camino, es decir, la curva AB, o
bien, cualquier otro recorrido como el BCA; en este caso se dice que el sistema sufri
una evolucin cerrada o ciclo.
Finalmente, cabe destacar que la representacin de estado en el plano p-v implica fijar
como paramtrica la restante dimensin T, lo cual surge de la ecuacin de estado:
es decir, que las curvas paramtricas T =cte. resultan hiprbolas equilteras.


( )
A A A
T v p ; ;
( )
B B B
T v p ; ;
A
x
a
y
v
K
p
v
T
R p = = =
E
D
Fig. 1
B
C
p
v
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2
LA
3. Trabajo:

Supongamos un sistema consistente en un gas
dentro de un cilindro mantenido a presin por un
pistn, a una determinada temperatura y
volumen especfico, es decir, en el estado A.
Si se libera al pistn, libre de rozamiento, y
absolutamente estanco, el gas se expandir
empujando el mbolo, evolucionando hasta un
estado tal como el B.
Si S es el rea de la seccin del pistn, ser el
trabajo W
esto es, suponiendo que la evolucin hubiese
sido a p =cte. , tal como la A-B.
Siendo

S . LB =vB y S . LA =vA

Entonces se tiene que:

W =p . ( vB vA ) =p . v

y se halla representado por el rea ABCD en el diagrama, pues si se expresan las
unidades correspondientes resulta:
es decir, se trata de trabajo especfico o trabajo por unidad de masa de fluido, dado que
en realidad el grfico p-v tambin lo es.
Para una evolucin generalizada como la AB, se puede considerar una presin tal que
las reas AFG y GHB se compensen, que llamaremos presin media ( pm ), tal que
resulte:

Cuando en general un gas se expande, realiza un trabajo contra el exterior o medio por
lo que se lo considera una magnitud positiva.

En cambio, si una evolucin es de compresin, el medio exterior es el que debe realizar
un trabajo para aumentar la presin del sistema ( el gas ), por lo que se lo considera
como trabajo negativo.
En realidad, no es un trabajo negativo, sino que se trata de una evolucin
endoenergtica, a diferencia que el caso anterior, que se trataba de una evolucin
exoenergtica, siendo siempre la energa en general y el trabajo en particular, una
magnitud esencialmente positiva.
Por lo que queda claro que el signo del trabajo en una evolucin es puramente
convencional y al simple efecto de su representacin.



( )
A B
L L S p L S p W = =

[ ]

=
kg
m kg
kg
m
m
kg
W
.
3
2
AB m
A
B
v p dv p W = =

. .
Pm
Fig. 2
v
A
P
B
B
G
F H
D C
LB
LAB
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3
En una evolucin cerrada tal como la descripta en la Fig. 1, ser:
Pues Sup. ABED >Sup. BCADE

lo cual coincide con el sentido topoplgico del rea tal como estn determinados los
ejes p-v: un ciclo recorrido en el sentido horario arrojar un rea, es decir, un trabajo
positivo, mientras que recorrido en el sentido contrario, antihorario, ser un trabajo
negativo porque el rea representada ser topolgicamente negativa.


4. Energa total:

Supongamos un cilindro con un mbolo tal como el de la Fig. 2, pero con un gas en su
interior, aire por ejemplo, y en equilibrio con el medio externo.
Si de alguna forma se le entrega calor a la masa de aire en el interior del cilindro, esta
elevar su temperatura y su presin, lo cual empujar al mbolo venciendo sus
rozamientos si los hay, o alguna otra fuerza exterior que se oponga al movimiento,
como por ejemplo, la resultante de la presin externa actuando sobre le cara externa del
mbolo, de tal forma que se efectuar un trabajo. Es decir que una parte del calor
entregado al sistema se tradujo en una elevacin de su temperatura, es decir, de la
energa interna del aire, lo cual se expresa:
Donde Q es el calor total recibido por el fluido ( recordando que puede ser sensible o
latente ); U representa la variacin de energa interna, e igual al producto de la masa
que evoluciona, multiplicada por el calor especfico y por la variacin de temperatura, o
sea, U = m . c . T, y A = 1/427 kcal / kgm, o equivalente calrico del trabajo,
entonces:

La ecuacin (1) expresa que el calor y el trabajo se transforman uno en otro, por lo que
pueden considerarse magnitudes equivalentes, lo cual constituye uno de los tantos
enunciados del 1 Principio de la Termodinmica.
En tal sentido, la ecuacin (2) se interpreta de la siguiente manera:
La energa que se convierte en trabajo mecnico en una evolucin, ms la
correspondiente a la variacin de la energa interna del sistema, resulta igual a la
cantidad total de calor intercambiada entre el sistema y el medio exterior.

= =
AB
BCA AB
W W dv p W
T A U Q + =
[ ] kcal Q =
( )

+ =
A
B
B A
dv p A T T c m Q
(1)
(2)
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4
p1=p2
1 2
p
v1 v2
v
Fig. 3
5. Evoluciones de los gases:

Segn se vio en el punto 1, la ecuacin de estado de los gases, dentro de su campo de
aplicabilidad, permite en base a dos de los parmetros, por medio de la cte. R, calcular
el tercero que define al estado.
Asimismo, existe una correlacin entre los distintos estados, ya que siempre se cumple
que:
Dicha constante se puede calcular por ejemplo para el aire en condiciones normales de
presin y temperatura, es decir po =10.330 kg/m, temperatura To =273 K, con un
volumen especfico vo =0,773 m/kg, se tiene:
Asimismo, cuando en la ecuacin (2) del Punto 3 se consign el calor especfico c, no
se hizo referencia a cual se refera.
Sabiendo que se puede determinar la cantidad de calor que requiere un gas
determinado (caracterstica intrnseca) para aumentar en un grado su temperatura
evolucionando a volumen constante (cv) o a presin constante (cp), es evidente que en
el caso citado se utilizar el valor de cp para el tipo de evolucin all planteada.
Pero tanto cp como cv, variables ambos con el rango de temperaturas de los distintos
estados, se mantienen para los gases perfectos, o aquellos que por sus condiciones
actan como tales, en una relacin constante y tambin caracterstica de cada gas:
Asimismo, existe otra relacin entre ambos calores especficos, conocida como relacin
de Mayer, y que expresa:

cp cv =A . R, donde A es el equivalente calrico del trabajo

Para el aire es cp 0,24 y cv 0,17 kcal/kg.K
Se analizarn a continuacin y por separado los principales tipos de evoluciones
posibles como paso previo al anlisis de los ciclos ideales de las mquinas trmicas, los
cuales se consideran formados por evoluciones elementales sencillas, y constituyen una
muy buena primera aproximacin a los ciclos reales.

5.a. Evolucin isobrica:

En esta evolucin la presin se mantiene constante,
representndose como en la Fig. 3.
Aplicando la ecuacin de estado entre los puntos inicial
y final, se tiene:
Y como p1 =p2 resulta:
n
n n
T
v p
T
v p
T
v p
R cte
T
v p
= =

= = =

.... .
2
2 2
1
1 1
K
m
K
kg
m
m
kg
R
aire

= 27 , 29
273
773 , 0 330 . 10
3
2
v
p
c
c
=
R
T
v p
T
v p
=

2
2 2
1
1 1
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5

entonces resulta



El trabajo desarrollado ser:
Wp =p . ( v2 v1 )

Y la variacin de la energa interna para la unidad de masa:
Up =cp . (T2 T1) pero como cp =cv +A.R, entonces,

Up =( cv +A.R).(T2 T1), operando se tiene:

Up =cv .(T2 T1) +A.R.(T2 T1) pero como de la (3) es T =v/R, resulta

Up =cv . (T2 T1) +A . (v2 v1)

5.b. Evolucin a volumen constante:

La evolucin queda representada como en la Fig. 4, y se
denomina evolucin isocora.
Aplicando tambin en este caso la ecuacin de Estado:
Como en este caso es v1 =v2 queda




En este caso al no haber variacin de volumen especfico, el trabajo en la evolucin es
nulo, es decir Wv =0, en cuanto a la energa interna, siempre para la unidad de masa
que evoluciona, como es p/T=R, queda:

Uv =cv . (T2 T1) =cv /R . (p2 p1)

5.c. Evolucin isotrmica:

La evolucin de la Fig. 5 implica que en ella la
temperatura se mantiene constante, por lo cual, en la
ecuacin de estado queda:

p1 . v1 =p2 . v2 =R.T por lo cual es UT =0

y como
R
T
v
T
v
= =
2
2
1
1
Fig. 4
R
T
v p
T
v p
=

2
2 2
1
1 1
2
1
2
1
2
2
1
1
T
T
p
p
R
T
p
T
p
= = =
(3)
1
2
1
2
T
T
v
v
=
Fig. 5
2
1
p
v
( )

= =

= =
1
2
1
2
1 2
1
2
ln . ln
v
v
T R v v T R dv
v
T R
dv p W
T
p
v1 =v2
v
2
1
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entonces el trabajo es

que resulta positivo si es v > 0 ; p < 0 y se suministra Q, si no, resulta a la inversa,
es decir, cuando cambian de sentido las otras variables, queda el trabajo negativo, es
decir, que es necesario que el medio realice trabajo sobre el sistema.


5.d. Evolucin adiabtica:

La evolucin indicada en la Fig. 6 es tal que no existe
intercambio de calor entre el sistema y el medio externo.
O sea que en la ecuacin
dQ =U +A. P dv queda

U +A. P dv =0 o lo que equivale,

cv . dT +A . p dv =0 pero como p.v =R.T,

si se divide miembro a miembro por dicha igualdad,
queda:

si se multiplican ambos trminos por R, queda:
pero de acuerdo a la expresin de Mayer que vincula ambos valores de cp y cv:
y dividiendo por cv queda




si se reemplaza T por su equivalente de la ecuacin de estado, queda:



2
1
v
p
Fig. 6
0 0 = + =

v
dv
A
T
dT
R
c
v p
dv p A
T R
dT c
v v
( ) 0 = +
v
dv
c c
T
dT
c
v p v
0 1 =

+
v
dv
c
c
T
dT
v
p
y como es =cp / cv
( ) 0 1 = +
v
dv
T
dT

(a)
. 0 .
. . 1
cte v p. v
R
v p
R
v p
T = = =

(b)
.
1
cte v T =

integrando queda ln T +(-1)ln v =0
0
v
dv
R A
T
dT
c
v
= +

=
2
1
1
2
T
p
p
ln R
v
v
n l R W
2
1
1
2
p
p
v
v
=
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De igual forma, reemplazando v de la ecuacin de estado, se tiene:

v =T . R / p entonces en la ecuacin (a) es








siendo las ecuaciones (a1), (b1) y (c1) las ecuaciones caractersticas de las adiabticas, y
que sirven para definir el trabajo en dicho tipo de evoluciones:

En estos casos, como Q =0, resulta A . L =U1 U2 entonces, de la (c1):



Que es la expresin del trabajo desarrollado en una evolucin adiabtica en funcin de los
parmetros de los estados inicial y final.

5.e. Relacin entre isotermas y adiabticas:

Sea un punto tal como el A en el diagrama de estado p-v tal como en la Fig. 7.

Por ese punto, como por cualquier otro del plano p-v pasa una nica isoterma.

Ello es as, puesto que si se admitiera lo contrario, implicara considerar que para un
mismo estado de presin y volumen especifico podra haber dos temperaturas
diferentes, lo cual es un absurdo.

(c1)
. . ; .
1
1
1
1
cte p T cte R cte
p
R T
cte
p
R T
T = = =

(c)
1
1
2
1
2 1
2 2
1
1 1

= =


v
v
T
T
v T v T
(a1)
De la (a) es
De la (b) es
1
1
2
2
1
2 2 1 1

= =


v
v
p
p
v p v p
(b1)
De la (c) es

1
2
1
2
1
1
2 2
1
1 1

= =
p
p
T
T
p T p T
( )

= =

1
1
2
1
1
2
2 1 2 1
1 1
p
p
T R
R
c
T
T
c T T c U U
v
v v
pues por Mayer es
1
1

=
R A
c
v

1
1
2
1 1
2 1
1
p
p
v p
R A
c
A
U U
L
v
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Por lo cual T =cte. implica una familia de curvas paralelas.

Asimismo, considerando un gas ideal en el estado del punto A, si se produce a partir de
dicho estado una expansin adiabtica, el trabajo se har enteramente a expensas de la
energa interna del sistema, por lo cual, el estado final tendr una temperatura menor que
la inicial, o dicho de otra forma, a la derecha del punto A, la curva adiabtica se mantiene
debajo de la curva isoterma.

Por igual razn, si hay que suministrar trabajo (negativo) para que disminuya el volumen
especfico (aumentar la presin) sin que se intercambie calor con el medio, necesariamente
se elevar la temperatura.

O sea que a la izquierda del punto A la curva de dQ =0 o adiabtica se mantiene por
encima de la correspondiente a T =cte. (isoterma) que pasa por el punto A.

Por ello queda demostrado que en el plano p-v, las adiabticas son curvas de mayor
pendiente que las isotermas.


6. Funcin Entalpa:

Se define como entalpa a la funcin i =U +A . p . v que es una funcin de estado
puesto que tanto U como p . v tambin lo son.
Diferenciando la ecuacin que define la entalpa, se tiene:

di =dU +A . p . dv +A . v . dp

y como la expresin diferencial del I Principio es:

dQ =dU +A . p . dv
sustituyendo entonces,

di =dQ +A . v . dp o sea, dQ =di - A . v . dp
integrando,
si la evolucin fuese isobrica,
Fig. 7
p
T=cte A
T crece
dQ=0
v
( )

=
2
1
1 2
dp v A i i Q
1 2 .
i i Q
cte p
=
=
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2 . ; 1 .
1
1
cte p T cte v T
m
m
m
= =

si la evolucin fuese adiabtica, siendo 1 y 2 los estados inicial y final respectivamente
de las evoluciones consideradas.



7. Transformaciones politrpicas:

Todas las transformaciones definidas anteriormente, ( p =cte, v =cte, T =cte, dQ =0),
resultan casos particulares dentro de las transformaciones o evoluciones posibles de un
sistema gaseoso.
Cuando la evolucin que se produce no responde a ninguno de estos casos, se dice
que se trata de una evolucin politrpica.
Tratndose de gases que cumplen con la ecuacin de estado, dichas transformaciones
podrn representarse en el plano p-v mediante una curva del tipo:
donde m es el coeficiente constante o exponente de la politrpica, por lo cual tambin
ser:
O sea que lo que difiere es el exponente en cada caso.
Como no se trata de evoluciones a presin ni a volumen cte., el calor especfico de las
politrpicas en general valdr:
expresin que resulta de resolver la ecuacin
que no es otra cosa que el desarrollo tomando como variables T y v de la ecuacin
dQ =dU +A . p . dv del 1 Principio.
Entonces, en base al exponente de las politrpicas, a partir de un punto tal como el A,
representativo del estado de un gas perfecto, se pueden tener los casos descriptos en
la Fig. 8.
En el grfico aparecen todas las clases de
evoluciones, incluyendo los dos sentidos
posibles para cada una, con el valor del
exponente m indicado en cada caso.
De igual forma, se desprende que las
evoluciones particulares como las
adiabticas, las isotrmicas, las iscoras e
isobricas, son equiparables a politrpicas
cuyos exponentes poseen un valor
determinado.

Su interpretacin correcta ayuda en la
comprensin de los ciclos tal como se indic
precedentemente.
n circulaci
W dp v A i i = =

2
1
2 1
. cte v p
m
=
m
m
c c
v

=
1

dv p A dv
v
U
dt
T
U
dQ +

=
v
p
m< 0
A
m=
m< 0
m=
m=
m=1
p=cte.
T=cte.
m=
dQ=0
m=0
Fig. 8
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10
Debe recordarse que se consideran como formados por series de evoluciones simples y
conocidas, aunque en realidad se traten de evoluciones cerradas complejas.


8. 2 Principio de la Termodinmica:

En el 1 Ppio., tambin conocido como de la conservacin o equivalencia de la energa,
se ha postulado que la energa puede sufrir transformaciones de forma diversa, como
ser calor, trabajo, etc., pero que no se pierde ni se crea; cuando desaparece en una
forma, aparece en otra, guardando una relacin invariable.
Por ejemplo, cuando 427 kgm de trabajo se transforman en calor, se genera 1 kcal.
Pero no se defini nada respecto al sentido en el cual pueden llevarse a cabo dichas
transformaciones, ni tampoco si toda o solamente una parte de la energa disponible en
una de sus formas puede ser transformada en otra, y en que condiciones puede dicha
transformacin llevarse a cabo, de ser posible.
En base a las definiciones del punto 1 en cuanto a medio y sistema, se considera un
sistema capaz de transformar calor en trabajo, y que se encuentra a igual temperatura
que el medio; para que pueda producirse trabajo deber pasar calor del medio al
sistema, lo cual no ocurre por estar ambos a igual temperatura.
Para que pase calor, la temperatura del sistema debe disminuir por debajo de la del
medio, lo cual tampoco puede ocurrir por haberse partido de la premisa del equilibrio
inicial entre ambos.
Por ello, Sadi CARNOT en 1824, partiendo de una falsa premisa de acuerdo a las
teoras en boga en ese entonces, en cuanto a que el calor fuese algo que esta dentro
de un cuerpo, como si fuera un tipo de fluido, lleg al siguiente resultado cierto:


Para poder obtener trabajo mecnico del calor, es necesario contar con dos
fuentes a temperaturas distintas.


Este enunciado fue tomado y perfeccionado por Sir William Thompson, mas conocido
como Lord Kelvin, quien postul la imposibilidad de obtener trabajo mecnico contando
nicamente con una fuente de temperatura uniforme.
De ser ello posible, se podra por ejemplo hacer cruzar el ocano a un barco cuyas
mquinas funcionaran enfriando el agua del mar; ello creara calor por rozamiento del
casco contra el agua, por lo cual, dicha fuente quedara con la misma temperatura
original, con lo cual el barco se movera sin producir desequilibrio alguno, por lo que se
lo podra considerar un mvil perpetuo, al moverse sin consumo de energa.
Al respecto, conviene repasar el concepto bsico de energa como causa eficiente para
producir movimiento o cambios en un sistema.
El enunciado de Lord Kelvin es:

Es imposible obtener trabajo mecnico de una porcin de materia por medio de
un agente material inanimado, enfrindola a una temperatura inferior a la del
cuerpo ms fro que la rodea.



Ello constituye uno de los enunciados del 2 Principio de Termodinmica.
Otro enunciado se debe a Max Plank:

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11

No es posible construir una mquina a funcionamiento peridico que no haga
otra cosa que producir un trabajo y enfriar un recipiente (extrayendo calor de una
sola fuente).


De todos los enunciados, el correspondiente a Clausius resulta el mas intuitivo al
afirmar que:

El calor no puede pasar, por s solo, de un cuerpo a determinada temperatura a
otro de temperatura superior.

9. Reversibilidad:

Se dice que una transformacin o evolucin es reversible cuando es posible,
haciendo uso de un procedimiento cualquiera, que tanto el sistema como el medio,
regresen al estado fsico de partida o inicial, sin que quede ninguna modificacin en
ellos que permita distinguir ambos estados entre s.
Como ejemplos de procesos irreversibles se pueden citar:

Frotamiento (casos de rozamientos en general).
Choques no perfectamente elsticos.
Transmisin de calor.
Expansin de un gas sin produccin de trabajo mecnico.
Difusin mutua entre dos gases.

Por ello, en general se puede postular que toda transformacin espontnea que
ocurra en el seno de un sistema es esencialmente irreversible.
Como aclaracin al respecto cabe sealar que si esa transformacin ocurre entre
dos cuerpos distintos, el concepto de sistema los abarca a ambos.

10. Ciclo de Carnot:

Sean dos fuentes a temperaturas invariables T1 y T2, con T1 >
T2, entre las cuales se coloca una mquina ideal o de Carnot,
la cual recibe de la fuente caliente una cantidad de calor Q1,
produciendo un determinado trabajo mecnico W, y
entregando a la fuente fria un remanente de calor Q2 (Fig
9). Entonces es:

A . W =Q1 Q2

El rendimiento entonces, se define como la relacin entre la
cantidad de energa obtenida por la mquina y la consumida
a esos fines, es decir:
Se denomina mquina ideal de Carnot a la mquina que funciona en forma reversible,
es decir, cualquiera sea la mquina, habr un cuerpo intermediario que evolucionar en
transformaciones (o evoluciones) reversibles, en este caso, tomando calor Q1 a la
fuente caliente (T1), produciendo un trabajo (A.W) y cediendo el sobrante de calor (Q2) a
la fuente fra (T2). Este cuerpo intermediario es generalmente un fluido.
A . W
Q2
Q1
T1
T2
M
Fig. 9
1
2
1
2 1
1
1
Q
Q
Q
Q Q
Q
W A
=

=
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12
Cuando el fluido recibe calor de la fuente caliente (Q1), ser indispensable para que
haya reversibilidad, que su temperatura coincida con la de al fuente, es decir, que la
evolucin sea isoterma. De igual forma, se debe cumplir que la entrega de calor Q2 a la
fuente fra tambin se realice mediante una evolucin isoterma para que sea reversible.
Entre la recepcin de calor desde la fuente caliente hasta la cesin del remanente a
la fuente fra, las temperaturas debern variar entre esos lmites (T1 y T2), pero sin














intercambiar calor con el medio, por lo que debern ser evoluciones adiabticas, tal
como se indica en la Fig. 10, en la que aparece el ciclo de Carnot para el caso en el que
el fluido intermediario sea un gas no condensable en ese rango de presiones y
temperaturas.
Es decir, que no haya cambio de estado en ninguna de las evoluciones del ciclo que
se analiza.
En el caso en que el fluido cambie de estado dentro del campo de variacin de los
parmetros de estado, el ciclo responder al diagrama indicado en la Fig. 11, en el cual
se siguen manteniendo las evoluciones isotermas para las transferencias de calor Q1 y
Q2, pero ambas dentro de la zona de cambio de estado, es decir, por debajo de la
isoterma crtica, por lo cual, las isotermas son en este caso, a presin constante.
Q1 y Q2 son calores latentes de evaporacin y condensacin respectivamente, que son
los tramos AB y CD.
Las restantes evoluciones,
DA y BC siguen siendo
adiabticas (dQ=0).
Este es el caso tpico del
fluido que se vaporiza en
contacto con la fuente caliente a
la presin p1 (AB), evoluciona
entregando trabajo
expandindose hasta la presin
p2 sin intercambiar calor con el
medio (BC); se condensa en
contacto con la fuente fra
(CD), para ser comprimido
como lquido nuevamente hasta
la presin p1 (DA) a expensas
de un trabajo que el medio le
entrega.
p2
p1
C D
B
A
Fig. 11
Zona de
gas
Zona de cambio de
estado - vapor / lquido
Zona de lquido
v
p
Q2
Q1
T2
T1
Tcrtica
T2=cte
T1=cte
dQ=0
dQ=0
Q2
dQ =0
v
p
T =cte.
Q1
T =cte.
dQ =0
Fig. 10
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13
(1)
Tambin en este caso, el trabajo neto resulta del rea de la superficie encerrada por el
ciclo cerrado ABCDA, que por el sentido del recorrido indicado en la Fig. 10, resulta
positivo, lo cual indica que el trabajo realizado por el fluido es mayor que el trabajo
necesario para elevar la presin del condensado.

Por las consideraciones efectuadas en el planteo de este ciclo, que es puramente
terico, resulta el de mayor rendimiento posible, por lo que no existe mquina real que
pueda igualar, ni mucho menos, superar el rendimiento del ciclo de Carnot, por lo que
puede considerrselo como lmite terico del rendimiento.


11. Teorema de Carnot:

El teorema establece que, justamente no existe mquina alguna que, funcionando entre
dos fuentes de calor a temperatura constante, tenga un rendimiento superior a la
mquina ideal que funcione entre esas mismas fuentes.

Esto se demuestra con el diagrama de la Fig. 12,
por reduccin al absurdo:
Suponiendo una Mquina de rendimiento superior
a la de Carnot, si ello permite arribar a un resultado
que contradiga a cualquiera de los principios
fundamentales, implica entonces que tal mquina
no puede existir.
Para ello se considera un esquema tal como el de la
Fig. 12. Dado que or definicin la mquina de
Carnot es esencialmente reversible, se la puede
considerar trabajando como mquina frigorfica, es
decir, tomando calor de la fuente fra (Q2) y
pasndolo a la fuente caliente (Q1), haciendo
evolucionar un fluido a expensas del trabajo recibido
W.
En este caso el rendimiento vale:


entregando el remanente Q2 a la fuente fra; y dicho trabajo W es el que utiliza la
mquina reversible de Carnot.
Si por definicin es
A . W =Q1 - Q2 =Q1- Q2 o sea que se puede deducir que Q1- Q1 =Q2 Q2 =q



Fig. 12
y para la otra mquina ser
1
2
1
2 1
1
'
'
1
'
' '
Q
Q
Q
Q Q
Q
W A
Mquina
=

=
que produce el trabajo W en base a Q1
Carnot Mquina

1 1
' Q
W A
Q
W A

y si no hay trabajo neto al exterior, es

q
q
A.W
Q2 Q2
Q1
T1
T2
Carnot Mquina
Q1
1
2
1
2 1
1
Carnot
Q
Q
1
Q
Q Q
Q
W A
=

=
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA
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14
Fig. 13
la cual es una cantidad de calor positiva por la diferencia de rendimientos supuesta tal
como se indica en la relacin (1), puesto que Q1 > Q1 lo cual implica que el efecto de
ambas mquinas es hacer pasar una cantidad de calor q de la fuente fra a la fuente
caliente sin requerir un trabajo externo, lo cual contradice el 2Principio; por lo cual no
puede haber una mquina de rendimiento superior a la de Carnot.


12. Ciclos reversibles:

Todo sistema que describe un ciclo reversible intercambiando calor y trabajo con el
medio externo, al regresar a su estado inicial queda sin modificacin alguna pues por
hiptesis justamente, el estado final coincide con el inicial.
Considerando una evolucin reversible cerrada
tal como la de la Fig. 13, en la cual el sistema
parte del estado inicial representado por el punto
A, evoluciona hasta el estado B, y de all,
nuevamente hacia el A describiendo evoluciones
genricas AB y BA respectivamente. El trabajo del
ciclo ser tambin en este caso, el valor del rea
del ciclo.
Imaginando un punto interno a dicho ciclo tal
como el C, y otro sobre la curva representativa de
la evolucin AB tal como el D, se puede imaginar
el rea total como la suma de las reas parciales I
(ACBA), la II (ADCA) y la III (CDBC).

O sea, se descompone el ciclo original en tres ciclos parciales, en los cuales la suma
de los trabajos parciales efectuados en cada uno de ellos es igual por definicin al del
ciclo original. De igual forma ocurrir con el calor intercambiado con el medio.

Ello equivale a considerar que tanto el sistema como el medio no se ven afectados si
el ciclo se lo descompone en ciclos parciales, siempre que stos sean reversibles.

Asimismo, cualquier transformacin tal como la
AB reversible, como el caso de la Fig. 14, puede
ser reemplazada por otra compuesta por
segmentos de adiabticas AC y DB, e isoterma
CD.
Si se cumple que las reas de los tringulos
AC y DB son equivalentes y por lo tanto, se
compensan entre s, se cumple entonces tambin
que:

En las evoluciones AC y DB no hay intercambio
de calor, por definicin (dQ =0)
por lo que solamente puede haber intercambio de calor en las evoluciones AB y en la
CD. Por el 1 Principio es:

Fig. 14
v

v
p
D
C
B
A
I
II
III
p
D
C
B
A
0 =
ACDBA
W
CD AB CD AB
Q Q W A Q Q = = = 0
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15

por lo cual, si no hubo variacin en el medio, la evolucin real AB pudo ser reemplazada
por la ficticia ACDB.

De igual forma, y siempre en la Fig. 14, en las evoluciones ACD y ABD se cumple:






Este teorema sirve de base para la demostracin del teorema de Clausius.


13. Teorema de Clausius:

En base a lo anteriormente demostrado, y para un ciclo cualquiera ABCD tal como se
indica en la Fig. 15, se tiene:
Cortando el ciclo con una familia de adiabticas,
se lo tendr entonces, dividido en n ciclos cuya
suma equivale al dado, si se sustituyen en cada
elemento los segmentos de ciclo por elementos
de isotermas, como por ejemplo, las T1 y T2 en el
primero (I), en el que se cumple:
Pero como Q2 es negativo por el diagrama, se
tiene entonces en general:

Entonces, para los n ciclos en los que se dividi el ciclo dado:



Para los ciclos irreversibles, es decir, para todos los ciclos reales, se puede demostrar
en base al criterio de que el rendimiento de la mquina ideal y reversible de Carnot es
mayor que cualquier otro, que se cumple que:





ABD A D CD
ACD A D AB
W A U U Q
W A U U Q
+ =
+ =
ABD ACD
W W =
Fig. 15
p
D
C
B
A
T2
T1
Q2
Q1
I
II
n
v
0
2
2
1
1
2
2
1
1
= =
T
Q
T
Q
T
Q
T
Q
0
2
2
1
1
= +
T
Q
T
Q

= =
= +
n
i
n
i fra fte
salida
caliente fte
entrada
T
Q
T
Q
1 1 . .
0
y para n se tiene que

= +
ABC CDA
T
dQ
T
dQ
0
o sea que para el ciclo reversible es

= 0
T
dQ

0
T
dQ
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16


expresin generalizada en la cual la desigualdad rige para las mquinas reales.


14. Entropa:

Sean 1 y 2 los estados de equilibrio de un
sistema, tal como el de la Fig. 16, el cual puede
sufrir transformaciones entre ambos estados de
equilibrio.
Si se consideran dos evoluciones reversibles m y
n, esta ltima de sentido inverso, que unen dichos
puntos, se habr determinado el ciclo reversible 1-
m-2-n-1, y en el cual se cumple por lo
anteriormente definido:

Esto equivale a considerar que el valor de la expresin (1) resulta independiente del
camino o tipo de evolucin entre los estados inicial y final, sino de los parmetros de
dichos puntos, por lo que constituye en s una funcin de estado,
Entonces, se define la funcin de estado Entropa entre los puntos 1 y 2 como:







15. Energa utilizable:

El concepto de energa utilizable de un sistema puede entenderse como aquella parte de la
energa total contenida en el mismo, y que es capaz de producir un trabajo contra el medio.
Un ejemplo de ello pude ser la cantidad de energa que puede proporcionar una tonelada
de agua a 1 por encima de la temperatura ambiente:

[ ] Kcal G c Kcal Q
O H O H
1000 1 . .
2 2
= =

Esa misma cantidad de energa podra obtenerse otro sistema, con una determinada
cantidad de agua, pero cuya temperatura fuese 50 superior a la del medio:

Kcal Kg
Kg
Kcal
Q 1000 50 . 20 .
.
1 = =

= 0
T
dO
o sea que
v
p
1
2
n
m
Fig. 16

= = = + =
2
1 ) (
1
2 ) (
2
1 ) (
1
2 ) (
2
1 ) (
2
1 ) (
0
m n m n m n
T
dQ
T
dQ
T
dQ
T
dQ
T
dQ
T
dQ
T
dQ
(1)

= =
2
1
1
2
1
2
S S dS
T
dQ
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17

Resulta evidente que la energa del segundo sistema puede realizar un trabajo o
transformacin de mayor utilidad contra el medio que en el primer caso, pese a ser
numricamente ambas cantidades de energa iguales.

Un sistema entonces, dispondr de una determinada cantidad de energa total, sierndo una
parte de ella utilizable y la otra no.

Se puede entonces fijar algunos conceptos anteriores respecto de las irreversibilidades y el
2 Principio, considerando un sistema que espontneamente pasa de un estado a otro y
luego a un tercero.

De acuerdo al siguiente esquema, la energa utilizable se representa con el volumen
transparente del cuerpo que representa el sistema en cada uno de los estados:















O sea que en cada transformacin espontanea, parte de la energa utilizable se convierte
en no utilizable

16. Nota final:

Este trabajo debe ser considerado exclusivamente como revisin de los principales
conceptos termodinmicos que se requieren para la comprensin de los contenidos de la
asignatura Mquinas Energticas (67.37)
ESTADO 1 ESTADO 2 ESTADO 3
ENERGA UTILIZABLE
ENERGA NO UTILIZABLE