Carbohidratos

la glucosa y la fructosa son monosacridos. La glucosa es una aldosa (azcar con un

grupo aldehdo) y la fructosa es una cetosa (azcar con un grupo cetona).
Clasificacin de los monosacridos
Degradacin de Ruff
La degradacin de Ruff es un
proceso que consta de dos
partes, comenzando por la
oxidacin, utilizando agua de
bromo, de la aldosa a cido
aldnico. Cuando se hace
reaccionar el cido aldnico
con perxido de hidrgeno y
sulfato de hierro (III), el
grupo carboxilo se oxida a
CO
2
y se obtiene una aldosa
con un carbono menos.
La degradacin de Ruff se
utiliza principalmente para la
determinacin estructural y la
sntesis de nuevos azcares
Degradacin de una aldosa
Todos estos azcares son naturales, excepto la treosa, lixoxa, alosa y gulosa.
Los azcares de la serie D dan lugar a D-(+)-gliceraldehdo en la
degradacin a triosa.
Configuraciones D y L de los azcares
El enantimero (+) del gliceraldehdo tiene su grupo OH a la derecha de la
proyeccin de Fischer. Por tanto, los azcares de la serie D tienen los grupos
OH en el carbono asimtrico inferior en la derecha de la proyeccin de
Fischer; los azcares de la serie L tienen el grupo OH del carbono
asimtrico inferior a la izquierda.
D y L son enantimeros.
Sntesis de Kiliani-Fischer
En la sntesis de Kiliani-Fischer la cadena carbonada de una aldosa se
alarga, aadindose un tomo de carbono al extremo (aldehdo) de la
aldosa.
Esta sntesis es til para determinar la estructura delos azcares iniciales
y para sintetizar azcares nuevos.
La familia D de las aldosas
Diasteremeros eritro y treo
A un diasteremero se le denomina eritro si en la proyeccin de Fischer
dos grupos similares estn situados al mismo lado de la molcula y se
le denomina treo si estn situados en lados opuestos.
Diasteremeros eritro y treo
Molculas disimtricas
los trminos eritro y
treo se utilizan con
molculas
disimtricas, cuyos
extremos son
diferentes
Los trminos meso y
(+), (-), o (d),(l) se
suelen utilizar con
molculas que poseen
extremos iguales.
Epmeros
Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un carbono se
denominan epmeros y el tomo de carbono cuya configuracin es opuesta
generalmente se especifica.
Si no se especifica el nmero de carbonos, se asume que es un C
2
.
Formacin de un hemiacetal cclico
Si el grupo aldehdo y el grupo hidroxilo forman parte de la misma
molcula, se obtiene un hemiacetal cclico
Los hemiacetales cclicos son estables si se forman anillos de cinco o seis
miembros
Conformaciones de la glucosa
La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma hemiacetlica cclica.
La proyeccin de Haworth se utiliza mucho para representar los hemiacetales,
aunque puede dar la impresin de que el anillo es plano. La conformacin de silla
es ms real
Fructosa
La fructosa forma un hemiacetal cclico de cinco miembros. Los anillos de
cinco miembros generalmente se representan mediante estructuras planas
de Haworth.
Los anillos de cinco miembros no estn tan alejados de la coplanaridad
como los anillos de seis miembros, por lo que generalmente se presentan
como las proyecciones planas de Haworth
Anmeros de la glucosa
En el anmero , el grupo hidroxilo del carbono anomrico (hemiacetal)
est hacia abajo (axial) y en el anmero hacia arriba (ecuatorial). El
anmero de la glucosa tiene todos sus sustituyentes en posiciones
ecuatoriales.
El carbono hemiacetal se denomina carbono anomrico, que se identifica
con facilidad como el nico tomo de carbono unido a dos oxgenos.
Anmeros de la fructosa
El anmero de la fructosa tiene el grupo anomrico -OH hacia abajo, en
posicin trans respecto al grupo -CH
2
OH terminal. El anmero tiene el
grupo anomrico hidroxilo hacia arriba, en posicin cis respecto al grupo
terminal -CH
2
OH.
Mutarrotacin
Una solucin acuosa de D-glucosa contiene una mezcla en equilibrio de -D-
glucopiranosa, -D-glucopiranosa, y un intermedio de cadena abierta. La
cristalizacin por debajo de 98C da el anmero alfa y la cristalizacin por encima
de 98C da el anmero beta.
Epimerizacin de la glucosa catalizada por una base
En condiciones bsicas, se pierde la estereoqumica del tomo de carbono que est
al lado del grupo carbonilo.
El intermedio enolato no es quiral, por lo que la reprotonacin puede producir
cualquier esteremero. Dado que se produce una mezcla de epmeros, este cambio
estereoqumico se denomina epimerizacin.
Reordenamiento enodiol catalizados por una base
En condiciones bsicas, el grupo carbonilo se puede isomerizar a otros
tomos de carbono. Las aldosas estn en equilibrio con las cetosas va
intermedios enodiol.
En condiciones fuertemente bsicas, la combinacin de reordenamientos
enodiol y de epimerizacin da lugar a una mezcla compleja de azcares
Disacridos
Un azcar reacciona con un alcohol para obtener un acetal denominado glicsido.
Cuando el alcohol que forma el acetal pertenece a otro azcar, el producto es un
disacrido
Enlace -glucosdico
En la celobiosa, el carbono anomrico de una unidad de glucosa se une, a
travs de un enlace ecuatorial () carbono-oxgeno, al C4 de otra unidad de
glucosa.
Los monosacridos se unen mediante la posicin ecuatorial de C1 y la
posicin ecuatorial de C4'.
Enlace -glucosdico
Igual que la celobiosa, la maltosa contiene un enlace glicosdico 1,4' entre
dos unidades de glucosa. La diferencia en la maltosa es que la
estereoqumica del enlace glucosdico es en lugar de .
Los monosacridos estn unidos mediante la posicin axial de C1 y la
posicin ecuatorial de C4'.
Enlace de dos carbonos anomricos: sacarosa
Algunos azcares se
unen mediante un
enlace glicosdico
directo entre sus
tomos de carbono
anomricos: enlace
1,1'.
La sacarosa est
formada por una
unidad de glucosa
y una de fructosa
enlazadas por un
tomo de oxgeno
que une sus
tomos de
carbono
anomricos.
Celulosa
la celulosa es un polmero -1,4' de la D-glucosa, su nombre sistemtico es
poli-(1,4'-O--D-glucopiransido).
La celulosa es la sustancia orgnica ms abundante. La sintetizan las
plantas como sustancia estructural que soporta el peso de la planta.
Amilosa
La amilosa slo difiere de la celulosa en la estereoqumica del enlace glicosdico