Termoqumica

La energa es la capacidad para realizar trabajo

- La energa radiante proviene del Sol y es la
fuente de energa primaria de la Tierra.
- La energa trmica es la energa asociada con el
movimiento arbitrario de tomos y molculas.
- La energa qumica es la energa almacenada
dentro de los enlaces de las sustancias qumicas.
- La energa nuclear es la energa almacenada
dentro del ncleo por los neutrones y protones en
el tomo.
.
6.1
Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen energa,
generalmente en forma de calor. El calor es la transferencia de energa
trmica entre dos cuerpos que estn a temperaturas diferentes.
Generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir los
cambios energticos que ocurren durante un proceso.
Cambios de energa en reacciones qumicas
La temperatura es una medida de la energa
trmica
90
0
C

temperatura = energa trmica
La termoqumica es el estudio de cambio de calor de
reacciones qumicas.
El sistema es la porcin especfica del universo que es de
inters en el estudio.
Sistema abierto: puede intercambiar masa y energa, por lo
general en forma de calor, con su alrededor.
Sistema cerrado: Permite transferencia de energa pero no
de masa
Sistema aislado: No permite transferencia de masa ni de
energa.
La termoqumica es el estudio de cambio de calor de
reacciones qumicas.
El sistema es la porcin especfica del universo que es de
inters en el estudio.
abierto
masa y energa Intercambio:
cerrado
energa
aislado
nada

Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor -
transfiere la energa trmica del sistema al entorno o vecindad.
Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el
entorno tiene que suministrar calor al sistema.
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O (l) + energa
H
2
O (g) H
2
O (l) + energa
Energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O
2
(g)
Energa + H
2
O (s) H
2
O (l)
Entalpia: Para medir el calor absorbido o liberado por un
sistema durante un proceso a presin constante, se utiliza la
propiedad llamada entalpia, que se representa por el smbolo H
y se define como E+PV. La entalpia es una propiedad
extensiva, depende de la cantidad de materia. Es imposible
determinar la cantidad de entalpia, de una sustancia, por lo
tanto lo que se le mide realmente es el cambio de entalpia DH
La entalpia de reaccin, DH es la diferencia entre la entalpia de
los productos y las entalpias de los reactivos.


DH= H( productos) H (reactivos)
En otras palabras DH representa el calor absorbido o liberado durante una
reaccin. La entalpia de reaccion puede ser positiva o negativa, segun el
proceso endotermico, DH positivo . Para un proceso exotermico DH es
negativo
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al
nmero de moles de una sustancia
Ecuaciones termoqumicas
Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin se
invierte
H
2
O (l) H
2
O (s) DH = -6.01 kJ
6.4
Ecuaciones termoqumicas
Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un
factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H
2
O (s) 2H
2
O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ
6.4
En toda reaccin qumica el cambio entlpico tiene
igual valor absoluto que el cambio entlpico de la
reaccin inversa, pero signo contrario. Por lo tanto,
si la reaccin es exotrmica en un sentido resultar
endotrmica en sentido contrario, y viceversa.
Ley de Lavoiser - Laplace
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben
ser especificados en ecuaciones termoqumicas.
Ecuaciones termoqumicas
6.4
H
2
O (l) H
2
O (g) DH = 44.0 kJ
Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco
(P
4
) en el aire?
P
4
(s) + 5O
2
(g) P
4
O
10
(s) DH = -3013 kJ
266 g P
4

1 mol P
4

123.9 g P
4

x
3013 kJ
1 mol P
4

x = 6470 kJ
Calormetro a presin constante
No sale ni entra nada de calor!
q
sistema
= q
agua
+ q
cal
+ q
rxn

q
sistema
= 0
q
rxn
= - (q
agua
+ q
cal
)
q
agua
= m x s x Dt
q
cal
= C
cal
x

Dt
6.5
Reaccin a P constante
DH = q
rxn

Calormetro a presin constante construido con
dos vasos desechables de espuma de
polietileno, el vaso exterior asla el sistema del
exterior. El calor producido o absorbido por la
reaccin se puede determinar midiendo el
cambio de la temperatura.
La qumica en accin
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias
C
6
H
12
O
6
(s) + 6O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O (l) DH = -2801 kJ/mol
1 cal = 4.184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J
Sustancia DH
combustin
(kJ/g)
Manzana -2
Carne -8
Cerveza -1.5
Gasolina -34
Por qu no hay ningn modo de medir el valor
absoluto de la entalpa de una sustancia? Debo medir
el cambio de entalpa para cada reaccin de inters?
Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de
formacin (DH
0
) como punto de referencia para todas las
expresiones de entalpa.
f
Entalpa estndar de formacin (DH
0
) es el cambio de calor que
ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus
elementos puros a una presin de 1 atm. El superndice representa
condiciones del estado estndar y el subndice f significa de
formacin.
f
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma
ms estable es igual a cero.
DH
0
(O
2
) = 0
f
DH
0
(O
3
) = 142 kJ/mol
f
DH
0
(C, grafito) = 0
f
DH
0
(C, diamante) = 1.90 kJ/mol
f
6.6
6.6
La entalpa estndar de reaccin (H
0
) es la entalpa de
una reaccin a 25C y 1 atm.
rxn
aA + bB cC + dD
DH
0

rxn
dDH
0
(D)
f
cDH
0
(C)
f
= [ + ] - bDH
0
(B)
f
aDH
0
(A)
f
[ + ]
DH
0

rxn
nDH
0
(productos)
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
6.6
Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a
productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin
ocurre en un paso o en una serie de pasos.
(La entalpa es una funcin de estado. No importa el
camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
Mtodo directo: Se utiliza para compuesto que se pueden
sintetizar con facilidad a partir de sus elementos.
6.6
Mtodo Indirecto: Muchos compuestos no se pueden
sintetizar directamente, o la reaccin es demasiado
lenta. Para ello se utiliza la ley de Hess de la
sumatoria de los calores. En otras palabras se puede
separar la reaccin de inters en una seria de
reacciones para las cuales se puede medir el valor de
entalpia de reaccin.
Y de esta manera calcular la entalpia de la reaccin
total.
DH
0
rxn
C (grafito) + 1/2O
2
(g) CO (g)
CO (g) + 1/2O
2
(g) CO
2
(g)
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g)
6.6
Mtodo Directo
Calcule la entalpa estndar de formacin de CS
2
(l) a partir de las
siguientes reacciones ( Mtodo Indirecto)
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
rxn
S(rmbico) + O
2
(g) SO
2
(g) DH
0
= -296.1 kJ
rxn
CS
2
(l) + 3O
2
(g) CO
2
(g) + 2SO
2
(g) DH
0
= -1072 kJ
rxn
1. Escribir la reaccin de formacin para CS
2

C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
rxn
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O
2
(g) 2SO
2
(g) DH
0
= -296.1x2 kJ
rxn
CO
2
(g) + 2SO
2
(g) CS
2
(l) + 3O
2
(g) DH
0
= +1072 kJ
rxn
+
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
DH
0
= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
rxn
6.6
El benceno (C
6
H
6
) se quema en presencia de aire para producir
el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de
formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C
6
H
6
(l) + 15O
2
(g) 12CO
2
(g) + 6H
2
O (l)
DH
0

rxn
nDH
0
(productos)
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
DH
0

rxn
6DH
0
(H
2
O)
f
12DH
0
(CO
2
)
f
= [ + ] - 2DH
0
(C
6
H
6
)
f
[ ]
DH
0

rxn
=
[ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
-5946 kJ
2 mol
= - 2973 kJ/mol C
6
H
6

6.6
CALORIMETRA
Calor
Es la transferencia de energa entre la materia como resultado de las
diferencias en la temperatura.
T
1

T
2
T
1
> T
2
Energa
Unidad del Calor : Calora (cal)
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 1
gramo de agua de 14,5 C a 15,5 C a la presin de 1 atmsfera
(Presin normal).
Sistema de Medida
Sistema Tcnico
Sistema
Internacional (S.I.)
Sistema C.G.S.
Unidad de Medida
Kilogrmetro
(Kgm)
Joule ( J)
Ergio (erg)
Unidades de Cantidad de
Calor
Las unidades de cantidad de
calor (Q) son las mismas
unidades de trabajo (W).
Relacin entre unidades
1 kgm = 9,8 J

1 J = 10
7
erg

1 kgm = 9,8.10
7
erg
1 cal = 4,186 J

1 kcal = 1000 (10) cal

1 BTU = 252 cal
Q
CAPACIDAD CALRIFICA
Si un cuerpo recibe una cantidad de calor DQ
y su temperatura vara en DT, la capacidad
Calrifica de este cuerpo est dada por:


As, al calcular la capacidad calrifica de un
cuerpo que experimenta un aumento de 100
cal cuando se incrementa su temperatura en
20C es:
Capacidad Calorfica
El calor es una forma de energa, por lo tanto, puede
expresarse en Joules, y entonces podemos usar como
unidad de la capacidad trmica el J/C

Sin embargo, el valor de la capacidad calorfica vara
de un cuerpo a otro. Independientemente de que
estn hechos del mismo material

Dos cuerpos del mismo material pueden tener
distintas capacidades calorficas, pues sus masas
pueden ser diferentes

Pero se halla que al dividir la capacidad trmica de un
cuerpo entre su masa, el resultado es constante para
todos los cuerpos del mismo material

De esta forma se define una nueva constante dada
por C/m
CALOR ESPECFICO
Si un cuerpo de masa m tiene una capacidad
calorfica C, el calor especfico c, del material, que
constituye el cuerpo est dado por:




Por ejemplo, un bloque de plomo cuya masa es
m=170g, se sabe que su capacidad calorfica es
C=5.0cal/C. Entonces, el calor especfico del
plomo es:
Propiedades del calor especfico
Cuando 2 cuerpos de masas iguales reciben
iguales cantidades de calor, el de menor calor
especfico tiene un aumento mayor de
temperatura


Temperatura Temperatura Mayor
Menor

c
agua
=1cal/gC c
Hierro
=0.11cal/gC



Igual cantidad de calor y masas iguales
Ejemplos de calor
especfico
Se sabe que el calor especfico de un
material puede presentar variaciones
en determinadas circunstancias
Cuando una sustancia pasa del estado
slido al estado lquido (o gaseoso), su
calor especfico se altera
El calor especfico del agua es 1cal/gC
El calor especfico del hielo es 0.55cal/gC
El calor especfico del vapor de agua es 0.50cal/gC

CALOR ABSORBIDO POR UN CUERPO
Al conjugar las definiciones anteriores de la
capacidad trmica y el calor especfico:



Podemos expresar DQ en funcin del calor
especfico c y de la masa m. Llegando al
resultado:

La cantidad de calor DQ, absorbida o liberada
por un cuerpo de masa m y calor especfico c,
cuando su temperatura vara DT, se calcula
por la relacin:
Fusin Vaporizacin
Cambio de estado : Slido a lquido Cambio de estado : Lquido a gas
El calor absorbido por un cuerpo
en la fusin es igual al calor
cedido por ste en la
solidificacin.
El calor absorbido por un cuerpo en
la vaporizacin es igual al calor
cedido por ste en la
condensacin.
Punto de fusin: Temperatura en la
que se produce la fusin (en el
agua :0 C).
Punto de ebullicin: Temperatura en
la que se produce la ebullicin
(en el agua:100 C).
Mientras se produce el cambio de estado, los puntos de fusin y ebullicin
son cte.
Calor latente de fusin: Cantidad de
calor por unidad de masa que
ha de suministrarse a una
sustancia a su temperatura de
fusin para convertirla
completamente en lquido
Calor latente de vaporizacin :
Cantidad de calor por unidad de
masa que ha de suministrarse a
una sustancia a su temperatura
de ebullicin para convertirla
completamente en gas.
Agua :

L
f
= 3.34 105 J/kg
L
f
= 79.6 cal/g
L
v
= 2.256 106
J/kg
L
v
= 539 cal/g
Q = mL
f

Q =
mLv
Ejemplo
Considere 1kg de agua (c=1cal/gC) y 1kg de
mercurio (c=0.033cal/gC). Responda:
La capacidad calorfica de esta masa de agua, es
mayor, menor o igual que la del Hg?
Como ambos cuerpos tienen la misma masa y como c=C/m,
con C la capacidad trmica, entonces la variacin de c es
directamente proporcional a la C de stos. Por lo tanto:
La capacidad calorfica de esta masa de agua es mayor que
la del Hg

Al suministrar a ambos la misma cantidad de calor,
cul sufrir un mayor aumento de temperatura?
Como DQ=mcDt, entonces Dt=DQ/(mc) y como la masa y la
DQ del agua y del Hg es la misma, entonces la variacin en
temperatura de stos ser inversamente proporcional a la
variacin de c. Por lo tanto:
El mercurio experimentar un aumento mayor de
temperatura

Si el agua y el Hg se encontraran, inicialmente, ambos
a la temperatura de 60C, cul ser mejor para
calentar los pies de una persona en un da de fro?
Como el objetivo es calentar los pies en un da de fro,
veamos entonces, que lo importante es la cantidad de calor
que el objeto va a ceder a los pies. Entonces el que pierda
mayor cantidad de calor ser el mejor

Sin embargo, como DQ=mcDt, y si consideramos una misma
variacin de temperatura, como el Hg tiene una c menor que
la del agua, entonces su DQ ser menor

Por lo tanto, el agua resulta ser el mejor para calentar los
pies de una persona en un da de fro

Calormetro
Un calormetro es un instrumento que se usa para medir el
calor intercambiado entre dos cuerpos colocados en su
interior, pudindose obtener, como resultado de esta
medicin, el calor especfico de una sustancia cualquiera que
se utilice en este experimento

EL CALOR TOTAL LIBERADO POR LOS CUERPOS QUE SE ENFRAN, ES IGUAL QUE EL
CALOR TOTAL ABSORBIDO POR LOS CUERPOS QUE SE CALIENTAN


CALOR CEDIDO = CALOR ABSORBIDO
Ejemplo
Un recipiente de unicel contiene 100g de agua a una temperatura de
20C. Al interior del mismo se vierten 200g de agua a 80C. Suponiendo
que todo el calor perdido por el agua caliente haya sido absorbido por el
agua fra, determine la temperatura final, t
f
de la mezcla
Suponiendo el sistema aislado en un calormetro, entonces
DQ
agua fra
= -DQ
agua caliente
, ya que el agua caliente cede energa y como DQ=mc
Dt, entonces obtenemos:
m
agua fra
c Dt
agua fra
=m
agua caliente
c Dt
agua caliente
, como c es la misma
m
agua fra
Dt
agua fra
=m
agua caliente
Dt
agua caliente
, sustituyendo valores:
(100g)Dt
agua fra
=(200g) Dt
agua caliente

Dt
agua fra
=2 Dt
agua caliente
y como la temperatura final t
f
es la misma para todo el
sistema, pero consideraentonces:
t
f
t
i,agua fra
= 2(t
f
- t
i,agua caliente
)

y sustituyendo valores:
t
f
20C = -2(t
f
- 80C), entonces: t
f
20C = -2t
f
+ 160C, por lo tanto:
3t
f
=160+20=180
t
f
=60 C
Cambio de temperatura sin cambio de fase Una geloga en el
campo bebe su caf matutino en una taza de aluminio. La taza tiene una
masa de 0.120Kg e inicialmente est a
20C. Cuando se vierte en ella 0.300Kg de caf inicialmente a 70 C.
Qu temperatura alcanzan la taza y el caf en equilibrio trmico? (
Suponga que la capacidad calorfica del caf es la del agua y que no
hay intercambio de calor con el entorno)
Q caf = m caf c agua T caf
= (0.300 Kg.)(4190 j/kg K) ( T -70.0C)
Q aluminio = m aluminio c aluminio T aluminio

= (0.120Kg)( 910J/Kg K)(T-20.0C)

T = 66.0C.