AGUA

El agua es la sustancia ms abundante en los sistemas vivos, constituyendo el 60% o ms del peso
de todos los organismos. La molcula de agua y sus productos de ionizacin influyen de manera
profunda sobre la estructura, autoforma y propiedades de los componentes celulares.
Qu es una molcula de agua?
Es una molcula constituida por dos tomos de hidrogeno y uno de oxigeno. Cada tomo de
hidrogeno comparte un par electrnico con el tomo de oxigeno central. La geometra de la
molcula de agua sigue la forma de los orbitales electrnicos del tomo de oxigeno. Estos orbitales
describen un tetraedro, con un tomo de hidrogeno en dos vrtices y electrones sin compartir en
los otros dos. El ngulo del enlace es de 104,4, lo que le confiere el nombre de tetraedro
imperfecto (tetraedro perfecto = 109,5). Este ordenamiento tetradrico permite que una
molcula de agua pueda formar enlaces con hasta cuatro molculas vecinas.
El oxigeno es muy electronegativo, por lo tanto, los electrones se sitan con ms frecuencia cerca
de este tomo, el resultado es la formacin de dipolos elctricos. Cada hidrogeno es portador de
una carga positiva parcial (como poseemos dos hidrgenos tenemos 2 cargas positivas) y el
oxigeno es portador de una carga negativa parcial igual a la suma de las 2 cargas positivas
parciales (es decir, 2 cargas negativas). Las cargas positivas entonces se agrupan hacia un extremo
y las negativas hacia el otro, constituyendo as el dipolo antes mencionado.
Tambin debemos recordar que la molcula de agua posee carga neta 0, ya que la suma de sus
dos cargas positivas parciales otorgadas por los tomos de hidrogeno, con la de sus dos cargas
negativas parciales otorgadas por el tomo de oxigeno, nos da un total de cero, razn por la cual la
molcula de agua es neutra.

Propiedades del agua
Punto de ebullicin: temperatura en la cual el agua lquida se transforma en vapor (100C)
Punto de fusin: La temperatura a la cual ocurre el cambio de estado slido a liquido
Calor de fusin: Cantidad de energa (calor) que absorbe una unidad de masa en estado
slido para pasar al estado lquido (1,43 Kcal/L el del agua)
Conductividad trmica: Capacidad de transmitir el calor
Calor de vaporizacin: Cantidad de energa (caloras) que debe suministrarse a 1gr de
agua, para separar sus molculas y desprenderlas como vapor (539 cal/gr)
Capacidad calrica o calor especfico: Es la cantidad de energa (calor) necesaria para
elevar 1C la temperatura de 1gr de agua (1kcal)
Constante dielctrica: capacidad que tiene una sustancia de mantener separados dos
iones. La del agua es una de las ms elevadas, siendo su valor de 80.
Tensin superficial: La superficie de cualquier lquido se comporta como si sobre esta
existe una membrana a tensin. A este fenmeno se le conoce como tensin superficial.
La tensin superficial de un lquido est asociada a la cantidad de energa necesaria para
aumentar su superficie por unidad de rea.
Agua como solvente
Se dice que el agua es el disolvente universal. Aunque esta afirmacin no es literalmente cierta,
lo que s es verdad es que el agua disuelve a mas tipos de sustancias y en cantidades mayores que
cualquier otro disolvente. El carcter polar del agua lo convierte en un disolvente excelente de los
materiales polares y de los inicos, de los que se dice, por ello, que son hidroflicos. Por otra parte,
las sustancias no polares, son virtualmente insolubles en agua y, por consiguiente, se describen
como sustancias hidrofbicas.
Las sales tienden a ser disueltas en agua muy fcilmente, pero Por qu? Las sales como el NaCl o
K2HPO4 se mantienen reunidas porque sus iones se atraen por fuerzas inicas. La constante
dielctrica del agua es una de las ms elevadas entre los lquidos puros, por lo que, las fuerzas de
atraccin entre los iones cargados es mucho ms dbil en disolucin acuosa; Un in sumergido en
un disolvente polar atrae a los extremos con cargas opuestas de los dipolos del disolvente. El ion
es rodeado por varias capas concntricas de molculas del disolvente orientadas. Se dice que tales
iones se encuentran solvatados, y si el disolvente es agua entonces, hidratados. El campo elctrico
producido por los dipolos del disolvente se opone al del ion, lo que permite mantenerlo separado.
En pocas palabras, el agua disuelve fcilmente este tipo de compuestos porque reemplaza puentes
de hidrogeno soluto-soluto por puentes de hidrogeno soluto-agua.

Interacciones dbiles en el medio acuoso
El enlace covalente (enlace fuerte. Es la unin que como resultado de la comparticin de uno o
ms pares de electrones se establece entre dos tomos) por s solo no puede describir la
complejidad de la estructura molecular en biologa. Las interacciones mucho ms dbiles son
responsables de la mayor parte de la arquitectura celular. Se trata de interacciones no covalentes
que se producen entre iones, molculas o partes de molculas.
Las interacciones no covalentes son enlaces ms dbiles que los enlaces covalentes, (su energa de
enlace es tpicamente de 10 a 100 veces menor), entonces, Qu es lo que hace que las
interacciones no covalentes sean tan importantes en biologa y en bioqumica? Son esenciales
precisamente porque sus enlaces son dbiles, y esto les permite romperse y volver a formarse
continuamente en la interaccin molecular dinmica que es la vida. Esta interaccin depende de
los rpidos intercambios de parejas moleculares, que podran no producirse si las fuerzas
intermoleculares fueran tan fuertes que bloquearan las molculas en una conformacin y en una
localizacin. Pero si bien individualmente son dbiles, colectivamente pueden resultar tanto o ms
fuertes que un enlace covalente.
Existen cuatro interacciones no covalentes de inters bioqumico
Interacciones electrostticas: Muchas de las molculas que se encuentran en las clulas
tienen una carga elctrica neta. Adems la clula contiene abundantes iones pequeos,
tanto cationes como aniones. Esta interaccin radica en la atraccin o repulsin de dichas
cargas elctricas.

Interacciones de Van der Waals: Cuando dos tomos neutros se encuentran muy cerca,
las nubes electrnicas que los rodean se influyen mutuamente. Variaciones al azar en la
posicin de los electrones alrededor del ncleo pueden crear un dipolo elctrico
transitorio, que induce un dipolo elctrico opuesto, tambin transitorio, en el tomo ms
cercano. Los dipolos se atraen dbilmente entre s con lo que los ncleos se acercan ms,
entonces, una interaccin de van der Waals es el punto mximo al cual, dos tomos con
carga neutra pueden acercarse, antes de que sus orbitales comiencen a repelerse.

Puentes de Hidrgeno: No son exclusivamente del agua. Es la interaccin entre un tomo
electronegativo (normalmente oxigeno o nitrgeno) y un tomo de hidrgeno unido
covalentemente a otro tomo electronegativo (el dador de hidrgeno). Los tomos de
hidrgenos unidos covalentemente a tomos de carbono no participan en la formacin de
puentes de hidrogeno puesto que el carbono es tan solo ligeramente ms electronegativo
que el hidrgeno. Cuanto ms electronegativo es el tomo dador, ms carga negativa
extrae del hidrgeno al cual esta enlazado, volvindolo ms positivo y es atrado con ms
fuerza hacia el par de electrones del aceptor.

Interacciones hidrofbicas: Cuando se mezcla con agua un compuesto hidrofbico se
forman dos fases, ya que ninguno de los dos lquidos es soluble en el otro. Las molculas
de agua en la vecindad inmediata del soluto apolar estn restringidas en sus orientaciones
posibles ya que forman una capa en forma de jaula de molculas de agua muy ordenada
alrededor del compuesto (clatrato) lo cual asla el compuesto hidrofbico del resto de la
superficie del agua. La mayor parte de las molculas biolgicas poseen segmentos polares
y segmentos no polares y por ello son, simultneamente, hidroflicas e hidrofbicas. Este
tipo de molculas se dice que son anfiflicas o anfipticas. El agua tiende a hidratar la
porcin hidroflica, pero tiende a excluir a su porcin hidrofbica, en consecuencia tienden
a formarse agregados ordenados estructuralmente como:
1. Monocapa: Capa formada por un extremo polar y otro apolar
2. Bicapa: Dos monocapas unidas, ubicadas en sentido contrario, obtenindose as,
dos extremos polares y un centro apolar
3. Micela: Glbulo, con sus grupos hidroflicos orientados a la superficie, lo que les
permite interaccionar con el disolvente, y sus grupos hidrofbicos asociados en el
centro de modo que excluyen al disolvente.
4. Liposoma: Estructura esfrica hueca con una pared en forma de bicapa lipdica y
una cavidad interior acuosa.

Monocapa Bicapa

Micela Liposoma

Equilibrios inicos
Prcticamente todas las reacciones bioqumicas tienen lugar en un medio acuoso. El
comportamiento de los iones libres, molculas y macromolculas con grupos ionizables que tienen
lugar en el interior de nuestro cuerpo, dependen en gran medida de su estado de ionizacin.
Segn la teora de Bronsted y Lowry un acido es toda especie (molcula o ion) capaz de ceder un
protn y una base es toda especie capaz de aceptar un protn. Ejemplo:



Podemos apreciar en esta reaccin que el amoniaco acepta un protn del agua y se transforma en
ion amonio, por lo tanto, est actuando como base. Al ocurrir la reaccin se producen los iones
hidrxido. A su vez el agua cede un protn al amoniaco y est actuando como acido.

Las molculas de agua tienen una ligera tendencia a ionizarse reversiblemente para proporcionar
un in hidrgeno (protn) y un in hidroxilo. Los protones libres no existen en disolucin; los iones
hidrgeno formados en el agua son inmediatamente hidratados a iones hidronio (H3O+).

La ionizacin del agua puede medirse a travs de su conductividad elctrica; el agua pura conduce
la corriente elctrica al migrar H+ hacia el ctodo y OH- hacia el nodo. Como resultado de la
elevada movilidad del H+ (y del OH- en sentido contrario) las reacciones acido-base en disolucin
acuosa son excepcionalmente rpidas.

La posicin en equilibrio de cualquier reaccin qumica viene dada por su constante de equilibrio
(Keq), la cual se puede definir en funcin de la concentracin de los reactivos y de los productos.

A + B C + D Entonces Keq = [C+D] / [A+B]

La Keq es fija y caracterstica para cada reaccin qumica a una temperatura dada. Define la
composicin de la mezcla final en el equilibrio, independientemente de las cantidades iniciales de
reactivos y productos.

La escala de pH representa las concentraciones de H+ y OH- que se encuentran en una solucin. El
valor de 7 para el pH de una solucin exactamente neutra, denota que existen la misma
concentracin de H+ que de OH-. Las soluciones que tienen un pH superior a 7 son alcalinas o
bsicas (la concentracin de OH- es mayor). Inversamente, las soluciones con un pH inferior a 7
son acidas (concentracin de H+ mayor).

A causa de la sensibilidad de los procesos bioqumicos a los ms pequeos cambios de pH, el
control del pH es esencial en la mayora de los casos, ya que el pH afecta a las estructuras y
actividad de macromolculas biolgicas, adems, un pequeo cambio en el pH produce un gran
cambio en la velocidad de un proceso.



cidos y Bases

Los cidos denotados comnmente cidos fuertes, estn completamente ionizados en soluciones
acuosas diluidas, las bases fuertes tambin. Los cidos mas fuertes tienen constantes de
disociacin ms altas, es decir, tienen ms tendencia a ceder su protn.

Los cidos y bases dbiles no estn completamente ionizados al disolverse en agua y estos son los
de real inters bioqumico ya que son frecuentes en los sistemas biolgicos y juegan un papel
importante en el metabolismo y su regulacin. Los cidos dbiles tienen constantes de disociacin
ms bajas.

Un dador de protones y su correspondiente aceptor forman un par acido base conjugados

Cuanto ms fuerte sea la tendencia a disociar un protn, ms fuerte es el acido y menor es su pKa,
con las bases ocurre lo contrario, ser ms fuerte cuanto mayor sea su pKa. Qu es pKa? Es el pH
en el cual, la concentracin de acido es igual al de la base.

Curva de titulacin

La titulacin se utiliza para determinar la cantidad de un acido en una solucin dada. En este
procedimiento, se titula un volumen determinado de cido. En este procedimiento, se titula un
volumen determinado de un acido con una solucin de una base fuerte, normalmente NaOH, de
concentracin conocida. El NaOH se aade en pequeas porciones hasta que se ha consumido
(neutralizado) el cido segn se determina.

Un grfico de pH frente a la cantidad de NaOH aadido (curva de titulacin) muestra el pKa del
cido dbil.

A medida que se va incorporando gradualmente el NaOH, el OH- adicionado se combina con el H+
libre en la disolucin para formar H2O. A medida que se eliminan H+ libres, el acido (HAc) se
disocia ms para satisfacer su propia constante de equilibrio. El resultado neto a medida que
progresa la titulacin es que se ioniza ms y ms HAc, formando base (Ac-), segn se va aadiendo
NaOH. En el punto en el cual se ha disociado la mitad del acido original, la concentracin de HAc es
igual a la de Ac-. El pH de la solucin equimolar es exactamente igual al pKa.



El rasgo ms importante de la curva de titulacin de un cido dbil es que muestra grficamente
que un cido dbil y su anin, un par cido - base conjugado, pueden actuar como tampones.

La relacin entre el pH de una disolucin y las concentraciones de un acido y su base conjugada
pueden deducirse con facilidad mediante la ecuacin de Henderson Hasselbalch, la cual nos
indica que

pH = pKa + log ([Ac-]/[HAc])
Con esta ecuacin podemos:

Relacionar el pH con el pKa y la concentracin del par acido base
Calcular el pKa a partir del pH y la relacin molar entre dador y aceptor de protones
Calcular pH a partir de pKa y la relacin molar entre dador y aceptor de protones
Calcular la relacin molar entre dador y aceptor de protones, conocidos el pH y el pKa

Tamponamiento en sistemas biolgicos

Casi todos los procesos biolgicos son dependientes de pH; El pH se mantiene constante
principalmente gracias a los tampones biolgicos, que son mezclas de cidos dbiles y sus bases
conjugadas.

Los tampones son sistemas acuosos que tienden a resistir cambios en su pH cuando se aaden
pequeas cantidades de cido o base. Un sistema tampn consiste en un cido dbil y su base
conjugada. La capacidad de un tampn para resistir las variaciones de pH cuando se aade acido o
base es directamente proporcional a la concentracin del par conjugado acido base, [HAc]+[Ac-].
Es mxima cuando pH = pKa y decrece con rapidez al variar el pH desde dicho punto. Un buen
mtodo aproximado, que aconseja la prctica, es el considerar que un cido dbil se halla en su
intervalo til como tampn dentro de 1 unidad de pH de su pKa, tanto por encima como por
debajo. Ejemplo: Pka = 5, Intervalo til = 4 a 6

El tamponamiento es el resultado de dos equilibrios de reacciones reversibles que tienen lugar en
una disolucin de concentraciones casi iguales. El descenso en la concentracin de un
componente del sistema se equilibra exactamente por un incremento del otro. La suma de los
componentes del sistema no vara, solo vara su proporcin.

Cada par conjugado cido base tiene una zona caracterstica de ph en la que es un tampn
eficaz. El par H2PO4-/HPO4= tiene un pKa de 6.86, el par NH4+/NH3 tiene un pKa de 9.25. El par
H2CO3/HCO3 tiene un Pka de 6.1.

Dos tampones biolgicos especialmente importantes son los sistemas del fosfato y del
bicarbonato. El sistema tampn del fosfato, que actua en el citoplasma de todas las clulas
consiste en H2PO4 como dador de protones y el HPO4 como aceptor de protones

El tampn fosfato tiene 3 H+ disociables



Como el pH sanguneo es aproximadamente 7.4, el par que prevalece es:

H2PO4 H + HPO4

Presenta una efectividad mxima a un pH prximo a su pKa de 6.86 y tiende pues a resistir los
cambios de pH en el intervalo entre 5.9 y 7.9. Es por tanto, un tampn efectivo en los fluidos
biolgicos.

El plasma sanguneo esta tamponado en parte por el sistema bicarbonato, que consiste en cido
carbnico (H2CO3) como dador de protones y bicarbonato (HCO3) como aceptor de protones. Este
sistema es ms complejo que otros pares cido base conjugados, ya que el acido carbnico se
forma a partir de dixido de carbono disuelto y agua.

CO2 + H2O H2CO3 H + HCO3

El pH de un sistema tampn de bicarbonato depende de la concentracin de acido carbnico y
bicarbonato. A su vez, la concentracin de bicarbonato depende de la concentracin de CO2
disuelto, que a su vez depende de la concentracin de CO2 en fase gaseosa (presin parcial de
CO2 o pCO2).

A pesar de que el rango tamponante de el tampn bicarbonato es de 5.1 a 7.1 (pKa de 6.1) lo que
aparentemente no sustenta el pH fisiolgico, la produccin de dixido de carbono en nuestro
organismo es constante, razn por la cual la produccin de acido carbnico y su disociacin en
bicarbonato es til para regular nuestro pH, ya que son sustancias que siempre se encuentra en el
medio y muy difcilmente llegan a agotarse. Segn la ecuacin de Henderson Hasselbalch
podramos decir que poseer una relacin HCO3/H2CO3 elevada lo cual funciona para amortiguar
grandes cantidades de cido.

El plasma sanguneo humano tiene normalmente un pH de 7.35 a 7.45. Si fallasen los mecanismos
de regulacin del pH o estuviesen desbordados, puede llevarnos a estados de acidosis o alcalosis,
lo que conduce a lesiones celulares irreparables y la muerte celular.

Las protenas plasmticas tambin pueden funcionar como tampones, ya que poseen muchas
cadenas laterales dbilmente cidas y dbilmente bsicas que actan como un sistema buffer.
Esto es debido a que los aminocidos que contienen las protenas poseen grupos ionizables en su
estructura

La hemoglobina en un tampn importante ya que el eritrocito, clula donde se encuentra, est en
constante intercambio gaseoso con los tejidos y rganos.