REACCIONES DE SNTESIS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

1.- Oxidacin de los alcoholes primarios y aldehdos. En los temas anteriores ya se ha

estudiado la oxidacin de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan
al cidos al igual que los aldehdos-
2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO
4
en condiciones enrgicas. La
reaccin de un alqueno con Kn!
"
en condiciones en#rgicas $medio cido concentrado
y caliente% da un cido.
&.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO
4
o mediante ozonolisis. La ruptura
oxidati'a de los alquinos da lugar a la formacin de cidos.
".- ar!oxilacin de los Rectivos de "rignard. Los reacti'os de (rignard reaccionan
con el )!
2
para dar los correspondientes cidos car*oxlicos.
R CH
2
OH
H
2
CrO
4
Na
2
Cr
2
O
7
R C
O
H
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
CrO
4
R COOH
R CH CH R
KMnO
4
H
, calor
R C
O
OH
+
HO C
O
R
KMnO
4
H
, calor
R C
O
OH
+
HO C
O
R
R CH CH R
HO C
O
CH

+
H

C CH
2
C
O
OH
conc!
KMnO
4
CH
2
CH CH CH

C
HO C
O
CH

+
H

C CH
2
C
O
OH CH
2
CH CH CH

C
"# O

# H
2
O
R M$X
+
C
O
O
R C
O
O
H
2
O
R C
OH
O
+
H

C CH
2
CH
2
CH

M$Cl
H

C CH
2
CH
2
CH

C
O
O
H

C CH
2
CH
2
CH

COOH
H

O
".- #idrlisis de los nitrilos.
+.- !tras reacciones de o*tencin de cidos que se estudiaron con los aldehdos y
cetonas son la Reaccin de halo$ormo y la Reaccin de %ollens que son reacciones de
oxidacin.
,.- &ntesis Malnica. -ermite la o*tencin de cido car*oxlicos a partir del malonato
de etilo $#ster etlico del cido propanodicar*oxilico%.
Los cidos aromticos se pueden o*tener por los siguiente procesos.
/.- Oxidacin de alquil!encenos. Los compuestos aromticos con hidrgeno *enclico
se pueden oxidar a cido *en0oico empleando oxidantes fuertes.
R CH
2
C N + H
2
O
H
OH
R CH
2
C OH
O
H

C CH
2
CN
+ H
2
O
OH
H
H

C CH
2
C
O
NH
2
OH
H
H

C CH
2
C
O
OH
COO CH
2
CH

CH
2
COO CH
2
CH

"# Na OCH
2
CH

2# R X
COO CH
2
CH

CH
COO CH
2
CH

R
"# OH
2# H , calor
R CH
2
COOH
2# H , calor
"# OH
COO CH
2
CH

CH
COO CH
2
CH

R
OCH
2
CH

"# Na
COO CH
2
CH

CH
2
COO CH
2
CH

2# CH

CH
2
Br
H

C CH
2
CH
2
COOH
%c&'o ()*ano&co
R
Na
2
CrO
7
KMnO
4
COOH
CH CH

C
NO
2
KMnO
4
H
2
O
COOH
NO
2
1.- ' partir de las sales de diazonio. )uando se hace reaccionar las sales de dia0onio
con )u)2 se o*tiene nitrilos aromticos que por hidrlisis dan el correspondiente cido
car*oxilico.
REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
La reaccin ms caracterstica de los cidos car*oxlicos y que la diferencia de
los aldehdos y cetonas es la Reaccin de &ustitucin (ucleo$lica3 mediante la cual los
cidos car*oxlicos se con'ierten en sus deri'ados.
1.- onversin a cloruros de )cido. Los principales reacti'os que se emplean son el
cloruro de tionilo $4!)l
2
% y el cloruro de oxalilo $)!)l%
2
.
C CH

C
CH

Br
KMnO
4
H
2
O
N!R!
N N
N
Br
N
C)CN
+al ', '&a-on&o
H
2
O
H , OH
C N COOH
COOH
Br
C N
Br
, OH H
H
2
O C)CN
R C
O
OH
SOCl
2
R C
O
Cl
+
SO
2
+
HCl
2.- onversin a anhdridos. La reaccin de un cloruro de cido $ms reacti'o% con un
cido car*oxlico permite o*tener anhdridos de cido con *uen rendimiento.
&.- onversin a steres. 5a se ha estudiado que la reaccin de un cido car*oxlico
con un alcohol da lugar a un #ster3 siendo una reaccin catali0ada por cido3 pero que
tiene el incon'eniente de que se trata de un equili*rio que se despla0a hacia la
formacin de #ster eliminando agua del sistema de reaccin. 4e puede conseguir un
me6or rendimiento en la produccin de #steres transformando el cido en un cloruro de
cido que es ms reacti'o3 y luego hacerlo reaccionar con el alcohol.
".- onversin a aminas. La reaccin de un cido car*oxlico con amoniaco3 aminas
primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias3
secundarias y terciarias. 7l igual que en la esterificacin se consigue un me6or
rendimiento empleando un cloruro de cido en lugar del correspondiente cido
car*oxlico.
H

C CH
2
C
O
OH + Cl C
O
C
O
Cl H

C CH
2
C
O
Cl +
CO
+
CO
2
+
HCl
R C
O
OH
H
2
SO
4
R C
O
Cl
H

C CH
2
C
O
OH
H

C CH
2
C
O
Cl
+
R
"
OH R C
O
OR
"
+
H
2
O
R C
O
OH
SOCl
2
R
"
OH
+
R C
O
OR
"
SOCl
2
+

H

C CH
2
OH H

C CH
2
C
O
O CH
2
CH
2
R C
O
Cl
H

C CH
2
C
O
OH H

C CH
2
C
O
Cl
R C
O
O C
O
R
"
R
"
C
O
OH
H

C CH
2
C
O
O C
O
CH
2
CH

+ +
HCl
+
an./'r&'o 0ro0ano&co
R C
O
OH
+
R C
O
O
R
"
C
O
NH
2
NH
NH
4
calor
a1&'a "2
+
H
2
O
+.- Reacciones de reduccin. Los cidos car*oxlicos se pueden reducir a aldehdos
pre'ia transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios mediante el empleo de
hidruros.
,.- Reaccin de descar!oxilacin. 8am*i#n llamada Reaccin de Hunsdiecker permite
o*tener un haluro de alquilo con un tomo de car*ono menos a partir de un cido
car*oxlico por medio de un ion metlico 7g$9%3 :g$99%3 -*$9;%.
a1&'a 22
calor
NH

R
"
R
"
C
O
NH R
"
R C
O
O +
R C
O
OH R
"
NH
2
calor
NH
2
R
"
R
2
R C
O
O +
R C
O
OH R
"
NH
2
R
2
R
"
C
O
N R
"
R
2
a1&'a 2
H

C CH
2
C
O
OH + H

C CH
2
NH CH

N31,*&l3,*&la1&na
H

C CH
2
C
O
N CH
2
CH

CH

N
3
,*&l,N
3
1,*&l0ro0ana1&'a
R C
O
OH
"# L&AlH
4
2# H

O
R CH
2
OH
R C
O
OH
SOCl
2
R C
O
Cl
L&Al4OCO5CH

6H
R C
O
H
R CH
2
C OH
O
+
A$
2
O
Br
2
calor
R CH
2
Br
H

C CH C
CH

O
OH
+
7(5OAc#
4
calor
I
2
H

C CH
CH

I
/.- Reacciones de #alogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos en presencia
de fsforo produci#ndose la sustitucin de un hidrgeno por un tomo de halgeno.
Esta es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.
1.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos car*oxlicos como cidos que son
reaccionan con las *ases dando lugar a la formacin de sales.
--------- ooo<ooo ---------
R CH
2
C
O
OH
X
2
87
H
2
O
R CH C
O
OH
X
X
2
87
R C C
O
OH
X
X
X
2
87
H
2
O H
2
O
N!R!
H

C CH
2
C
O
OH
H
2
O
H

C CH C
O
OH
Br
Br
2
87
NH

C CH C
O
OH
NH
2
+
HBr
3a1&no%c&'o
R CH
2
C
O
OH
+ NaOH R CH
2
C
O
O
Na
+
H
2
O
CO
2
+
Na R CH
2
C
O
O NaHCO

+
R CH
2
C
O
OH
+
H
2
O