La disminucin de las reservas de petrleo y los diferentes problemas ambientales
generados por los combustibles fsiles, entre otras causas, ha generado la bsqueda de nuevas fuentes de energa; destacandose el biodiesel, que es una mezcla de steres alquilicos, producido a travs de una reaccin de transesterificacin , entre un aceite vegetal o grasa animal y un alcohol de cadena corta para producir los esteres respectivos y el subproducto glicerol (Helwani et al., 2009; Leuny, 2010). Actualmente se est produciendo el biodiesel a partir de diversas materias primas (Marticorena et al., 2010) como soya, girasol, palma y jatropha, entre otras, las cuales son tambin utilizadas industrialmente para la extraccin y comercializacin de aceites comestibles, representando un gran limitante para la produccin de este combustible (Kulkarn y Dalai., 2006) en razn a lo anterior, las investigaciones estn siendo dirigidas hacia la bsqueda de materias primas alternativas, que produzcan un combustible eficiente, sin afectar la alimentacin y que sea econmicamente viable. Una alternativa la constituye los residuos de aceite de cocina usado en frituras, por cuanto ellos han demostrado ser una fuente econmica para la produccin de biodiesel, en virtud a su alta disponibilidad y bajo costo, adems su reciclaje y reutilizacin como forma de energa renovable, disminuye el poder contaminante de estos residuos al ser vertidos en los fregaderos. (Wang et al., 2007; Demirbas, 2009). El biodiesel es considerado como el mejor sustituto del diesel y puede ser utilizado puro o en mezclas biodiesel /diesel, presentando ventajas ambientales, economicas, sociales y tcnicas (Guarieiro et al., 2008) Entre las normas mas utilizadas que rigen la calidad del biodiesel se encuentran la ASTM D 975 ( American Society of Testing and Materials) y EN 590 (Norma Europea), donde establecen valores lmite permitidos para cada parmetro fisicoqumico, que predicen la eficiencia del combustible en el motor (EN-590:2004; ASTM D 975: 2006). Adems de los procedimientos experimentales; tambien se pueden determinar simultneamente algunos parmetros de calidad de mezclas biodiesel/diesel a travs de la tcnica del Infrarrojo aplicando regresiones de mnimos cuadrados parciales, como gravedad especfica, punto de inflamacin y contenido de sulfuro (Flores et al., 2011). Dado el incremento en el uso de biodiesel en el mundo, muchos estudios se han enfocado en desarrollar mtodologas para cuantificar los porcentajes de mezclas biodiesel/diesel suministrados en estaciones de distribucin del combustible; emplendose tcnicas como la cromatografa de gases acoplada a masas (Dardot et al., 2010), cromatografa lquida de alta eficiencia (HPLC) (Monteiro et al., 2008; Enweremadu, 2009), resonancia nuclear protnica (RMN -1 H) (Monteiro et al., 2009) las cuales resultan costosas, en comparacin con otras tcnicas de ms fcil acceso , como la espectroscopia infrarroja con transformada de fourier, la cual toma como patrn la diferencia en los espectros del diesel y biodiesel observandose en el ltimo el incremento en la absorcin del pico intenso que representa al grupo carbonilo entre (1600 y 1700)cm -1 a medida que aumenta la concentracin del biodiesel en las mezclas respectivas ( Aliske et al. 2007; Aryee, 2009). Nuestro inters en este trabajo consiste en elaborar biodiesel a partir de aceite de cocina usado y con l, realizar un patrn de concentraciones de mezclas biodiesel/diesel en el rango de (0-100)% que puedan ser fcilmente analizadas por la tcnica de espectroscopia infrarroja, permitiendo la cuantificacin de los porcentajes de mezclas suministrados en las estaciones de distribucin del combustible; esta metodologa ha sido ensayada en mezclas de diesel con biodiesel de soya, girasol, palma entre otros aceites menos comunes (Oliveira et al., 2006); sin embargo para el biodiesel de aceite de cocina usado hay muy pocos ensayos reportados (Aliske et al., 2007).
El biodisel (biocombustible) es un lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso previo, 1 mediante procesos industriales de esterificacin y transesterificacin, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales del petrodisel o gasleo obtenido del petrleo. El biodisel puede mezclarse con gasleo procedente del refino del petrleo en diferentes cantidades. Se utilizan notaciones abreviadas segn el porcentaje por volumen de biodisel en la mezcla: B100 en caso de utilizar slo biodisel, u otras notaciones como B5, B15, B30 o B50, donde la numeracin indica el porcentaje por volumen de biodisel en la mezcla. El aceite vegetal, cuyas propiedades para la impulsin de motores se conocen desde la invencin del motor disel gracias a los trabajos deRudolf Diesel, ya se destinaba a la combustin en motores de ciclo disel convencionales o adaptados. A principios del siglo XXI, en el contexto de bsqueda de nuevas fuentes de energa, se impuls su desarrollo para su utilizacin en automviles como combustible alternativo a los derivados del petrleo. El biodisel descompone el caucho natural, por lo que es necesario sustituir ste por elastmeros sintticos en caso de utilizar mezclas de combustible con alto contenido de biodisel. El impacto ambiental y las consecuencias sociales de su previsible produccin y comercializacin masiva, especialmente en los pases en vas de desarrollo o del Tercer y Cuarto mundo generan un aumento de la deforestacin de bosques nativos, la expansin indiscriminada de la frontera agrcola, el desplazamiento de cultivos alimentarios y para la ganadera, la destruccin del ecosistema y la biodiversidad, y el desplazamiento de los trabajadores rurales. Se ha propuesto en los ltimos tiempos denominarlo agrodisel ya que el prefijo bio- a menudo es asociado errneamente con algo ecolgico y respetuoso con el medio ambiente. Sin embargo, algunas marcas de productos del petrleo ya denominan agrodisel al gasleo agrcola o gasleo B, empleado en maquinaria agrcola.
El biodiesel es un tipo de combustible de tipo lquido que se procede de la transesterificacin o esterificacin de los triglicridos del aceite, ya sean stas grasas de origen animal o vegetales, a veces no es necesario estos procesos previos para obtener el producto. El producto que se consigue es muy similar al gasleo, que se obtiene a travs del petrleo, as el biodiesel puede ser utilizado en automviles, en los motores conocidos como de ciclo disel. El proceso de transesterificacin se realiza al combinar los aceites, con un alcohol de tipo ligero, que suele ser metanol, dejando como residuo a glicerina, la cual se suele aprovechar por ejemplo, en cosmtica. En cuanto a la fuente de donde obtenemos el aceite vegetal, suele ser el aceite de colza, ya que es una de las plantas con mayor rendimiento en cuanto a aceite se refiere, por nmero de hectreas, pero tambin es posible utilizar aceites que ya han sido utilizados, como los aceites que se usan para cocinar y hacer frituras, pero en dicho caso, la materia prima es bastante menos costosa y adems se pueden reciclar, cuando en otros casos esos no seran ms que residuos. La utilizacin del biodiesel tiene sus ventajas, pues es un combustible ecolgico, as que no daa al medio ambiente, ya que es un carburante 100% puro de origen vegetal. Cuando se usa en dicho estado, ste es totalmente inocuo para nuestro medio ambiente. En cambio, para que ste se utilice en los motores disel, stos deberan sufrir una serie de pequeos cambios tcnicos, como por ejemplo, modificar los compuestos que forman los manguitos y latiguillos de goma o caucho, que participan en el circuito del paso de combustible. Se debera realizar este cambio debido a que el biodiesel, cuando es 100%, podra disolver las gomas. De hecho ya desde los aos 90, gran parte de los fabricantes de vehculos, especialmente los de marcas alemanas, han conseguido cambiar dichos conductos por materiales plsticos o derivados de stos, de manera que el biodiesel no pueda disolverlos. En algunos pases, frente a la imposibilidad de controlar que todos los coches se encuentren preparados para repostar biocarburante, se suele comercializar una mezcla que consiste en Bionor MX-15, que en s es una mezcla de un 12% del biodiesel ms un 88% de gasleo, pudiendo de dicha manera, ser utilizado por cualquier tipo de vehculo sin problema alguno. El biodiesel se fabrica partiendo de aceites de tipo vegetal, ya sean stas vrgenes o procedentes de previo reciclaje. El aceite vegetal cuando es virgen, viene extrado de la semilla cultivada, siendo las ms frecuentes las semillas de colza, girasol, o palma, aunque existen ms de trecientos tipos diferentes de semillas oleaginosas. En cambio, los aceites que proceden del reciclaje, se recogen de diferentes sectores, como el hostelero, alimentario domstico, etc. Con dicho reciclaje, evitamos que se produzcan vertidos, previniendo as la contaminacin de las aguas subterrneas, marinas, etc., y todo lo que dicha contaminacin conlleva. Con los aceites de origen vegetal, se ayuda de gran manera a un suministro energtico sostenible, cosa que permite que se reduzca la dependencia actual al petrleo, adems de aumentar la seguridad y amplia diversidad en los suministros. Tambin se contribuye al desarrollo social y econmico de las reas rurales, gracias a la produccin de las semillas, sin pasar por alto quizs el punto ms importante, que es la conservacin del medio ambiente. Otra de las grandes ventajas del biodiesel es que no contiene azufre, elemento que se encuentra en el gasleo debido al poder lubricante de ste. De hecho, los gasleos ms modernos, han bajado el contenido de azufren, incrementando de esta manera el ruido del motor, y por consiguiente su desgaste prematuro. Por este motivo, las compaas petroleras se ven obligadas a aadir aditivos qumicos a los gasleos, para poder solucionar los problemas que conlleva. Entre otras ventajas podemos destacar la reduccin de emisiones de holln que se produce al mejorar la combustin, con los que se consigue que se emita menos de la mitad que con otros combustibles, haciendo desaparecer el tpico humo negro, acompaado de los desagradables olores. Tambin disminuye considerablemente la cantidad de CO2 emitida, la cual se controla tambin gracias al protocolo de Kyoto, donde el biodiesel es una gran solucin, pues no contribuye tampoco al efecto invernadero. El biodiesel al no contener bencenos u otras sustancias de tipo aromticas, que suelen ser cancergenas, disminuye la posibilidad de diferentes tipos de enfermedades, sobre todo las de tipo respiratorio y alergias. Adems, cabe destacar que el biodiesel es muy fcilmente biodegradable, no suponiendo peligro alguno en caso de accidente o derrame. A pesar de todas sus ventajas, tambin posee algunas desventajas, como que a bajas temperaturas, puede iniciar a solidificarse, formando cristales que pueden llegar a obstruir los conductos de los motores. Las propiedades solventes que poseen los biodiesel, consiguen ablandar algunos materiales, como el caucho o la espuma de poliuretano, por lo que se necesita cambiar a materiales adaptados para su correcta utilizacin como carburante. Y an hoy en da sus costos son elevados comparados con el diesel procedente del petrleo.
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Descripcin qumica del biodiesel La American Standard for Testing and Materials (ASTM) define el biodiesel como una mezcla de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales y que se emplea en los motores de ignicin de compresin (motores diesel) o en calderas de calefaccin. Un ster monoalqulico es el producto de la reaccin de un alcohol de cadena abierta no ramificada, tal como metanol o etanol, con una grasa o un aceite (triglicridos) para formar glicerol (glicerina) y los esteres de cidos grasos de cadena larga, comnmente definido como biodiesel. Los mayores componentes de un aceite vegetal son los triglicridos, tambin llamados "triacilgliceroles" en el caso de grasa animal. Los triglicridos son steres de glicerol con cidos de cadena larga, llamados usualmente cidos grasos (fatty acids en ingls). Fig.12. Un triglicrido, el tripalmitoilglicerol El proceso de fabricacin de biodiesel convierte la casi totalidad del aceite directamente en ster. As que el balance en masa aproximativo de produccin de biodiesel se puede predecir: Aceite [100kgs] + metanol [10kgs] biodiesel [100kgs] + glicerol [10kgs] La fig.13 de la Nacional Biodiesel Board, que rene los principales actores del sector del biodiesel en Estados-Unidos, permite exponer la sencillez del balance y ver la evolucin de los componentes qumicos durante la reaccin de fabricacin de biodiesel. Existen fundamentalmente cuatro etapas importantes en esta fabricacin que son la extraccin del aceite, la refinacin del aceite, la produccin del biodiesel y su refinacin y por fin el tratamiento de la glicerina y del metanol. Los siguientes prrafos detallan cada parte del proceso, teniendo especial nfasis en la reaccin propiamente tal, y otros datos interesantes acerca de la calidad del combustible. Diseo de una planta de biodiesel Procesos de fabricacin 24 Fig.13. Balance de fabricacin del biodiesel
PRODUCCIN DE BIODISEL Para generar biodisel a partir de plantas, primero debe obtenerse el aceite contenido en sus semillas, ya sea por medio del prensado mecnico o mediante la extraccin qumica empleando solventes. En cambio, si se trata de aceite de cocina usado, debe someterse a una limpieza que remueva todos los sobrantes de alimento, calentndolo y colndolo. Si se trata de aceite a partir de grasa animal, tambin debe pasar por un proceso de limpieza y estabilizacin de su contenido de cidos grasos libres (estos cidos se explican ms adelante). Una vez que se tiene el aceite base limpio, se le somete al proceso principal, conocido como transesterificacin, en el que se separan sus componentes para obtener biodiesel y glicerina. Este proceso se realiza mezclando el aceite con una pequea parte de metanol y otra de algn catalizador base (como el hidrxido de sodio NaOH), mientras se calienta y se mueve. Al final de este proceso, la glicerina, que es ms pesada, se va al fondo del contenedor, mientras que el disel flota en la parte superior. Para finalizar el proceso, el biodiesel es sometido a procesos de limpieza y refinacin hasta que alcanza los estndares adecuados. MODELOS DE PRODUCCIN Los modelos de produccin de biodisel se definen dependiendo del nivel de cidos grasos libres (o FFA, por sus siglas en ingls) que posea la materia prima a procesar. Si stos son inferiores al 5% se les aplica un proceso cuyo paso principal se llama transesterificacin (ms adelante se explican sus detalles); si son mayores al 5% adems del proceso de transesterificacin, requieren de un proceso previo que se llama esterificacin para bajar los cidos grasos libres a menos de 5%. Generalmente, los aceites que provienen de plantas tienen menos de 5% de cidos grasos libres, mientras que los aceites de cocina usados o las grasas animales tienen ms de 5%.
PREPARACIN DE LA MATERIA PRIMA Este es el primer paso en el proceso de produccin. Para el caso de la jatropha y la palma africana, consiste en la obtencin del aceite primario. Este paso se puede llevar a cabo de dos formas: mediante el prensado mecnico de los frutos o empleando solventes. La extraccin de aceite es ms eficiente usando solventes, pero requiere de equipos ms caros y por ello es ms apropiada para procesos de alto volumen, mientras que el prensado mecnico, aunque extrae menos aceite primario, es ms barato y se puede hacer de manera manual usando instrumentos de bajo costo. Para el caso del sebo animal, la grasa se extrae mediante el molido y coccin de la materia prima en agua. Hay dos tipos de grasa que pueden emplearse: la primera es el sebo directamente retirado de la carne de los animales; el otro incluye, adems de lo anterior, cartlagos y huesos. Una vez obtenido el caldo con la grasa, sta debe separarse por tcnicas como el filtrado, el prensado, la centrifugacin o la extraccin usando solventes. El resultado final es la grasa sin agua ni partculas. Para el aceite de cocina usado, la preparacin consiste en filtrarlo para eliminar las impurezas y restos de alimento, y quitar el agua que pueda contener, mediante calentamiento. ESTERIFICACIN Este proceso se aplica solamente a las grasas primarias que contienen un alto nivel de cidos grasos libres. Estos cidos son de importancia determinante en la produccin de biodiesel porque si su nivel es alto, el biodiesel resultante se har slido ante temperaturas bajas. Por ello el proceso de esterificacin sirve para retirar a los cidos grasos libres para dejar al aceite base con una concentracin de stos que sea inferior al 1%. Este proceso es especialmente importante para el caso del biodiesel proveniente de grasas animales o aceites de reuso, puesto que el nivel de cidos grasos libres presentes en la materia prima vara de lote en lote. Ante esta situacin el control de calidad en la planta de produccin es un elemento crtico. No sucede as con las grasas provenientes de cultivos, porque casi no tienen variaciones sobre el nivel de tales cidos. Se lleva a cabo agregando un catalizador cido (como el cido sulfrico) y metanol a la grasa, lo que hace que los cidos grasos se separen, generando de una parte un aceite bajo en cidos grasos libres y del otro agua qumica. TRANSESTERIFICACIN Como se describi antes, la transesterificacin es el proceso en el que el aceite se separa en glicerina por una parte y biodiesel por la otra, gracias a la accin de un catalizador base como el hidrxido de sodio y un alcohol como el metanol. El biodiesel se dirige a la fase de lavado, mientras que la glicerina es sometida a un proceso de refinacin y desmetanolizacin, puesto que sta se queda con la mayor parte del metanol empleado en la transesterificacin. El biodiesel que queda despus de este proceso todava tiene impurezas que hay que retirar en los siguientes pasos. LAVADO El lavado se hace mediante agua y consiste en retirar del biodiesel cualquier sustancia que sea soluble al agua, aprovechando que los aceites como el biodiesel no son solubles en agua. Entre otras cosas, de esta fase se retira ms glicerina, que puede enviarse al proceso de refinacin de la misma. DESHIDRATADO En este paso se quita el agua que pudo quedarse del proceso de lavado. Se realiza calendando el biodiesel para que se evapore el agua.
El proceso utilizado para hacer combustible de biodisel se llama transesterificacin. Requiere quitar la grasa del aceite vegetal para dejar atrs los subproductos como metil estres y la glicerina. El biodisel no tiene sulfuros, por lo que se quema de manera ms limpia y es ms ecolgico que los combustibles a base de petrleo. Hacerlo en tu hogar requiere algunos qumicos especficos y un poco de prctica.
SS: Qu es el biodiesel?
EL: Es un tipo de combustible, alternativo del diesel, es decir el que usan todos los motores llamados en honor a su inventor, los motores Diesel. En tanto que tiene esa pretensin de suplir o complementar por lo menos en el uso de mezclas, debe cumplir los diversos requisitos que tiene el combustible diesel actual.
SS: El prefijo bio, a qu se refiere?
EL: Es bueno aclarar que el nombre no lo inventamos nosotros sino que proviene de otras investigaciones anteriores, aunque le llamamos sustancia esterificada de aceite es comnmente conocido como biodiesel, bsicamente este prefijo est relacionado con las materias primas que se utilizan como son los diversos materiales renovables y sustancias orgnicas procedentes de materia viva (vegetales o semillas), y tambin probablemente este prefijo sea utilizado para distinguirlo del diesel que es fsil y no renovable. Como veremos posteriormente, las materias primas utilizadas son el alcohol y el aceite que son de origen biolgico, es decir se obtienen a partir de materia viva. As por ejemplo el alcohol se obtiene de la uva mediante procesos de fermentacin u otros procesos como ser la destilacin, mientras que el aceite se obtiene de diversas fuentes como ser semillas oleaginosas e incluso grasa animal.
SS: Como se obtiene?
EL: Yo les dije que es un combustible alternativo, y adems de ser alternativo, tiene la ventaja frente al diesel tradicional de ser un combustible renovable dado que se obtiene a partir de materias primas renovables, en tanto que el combustible diesel actual es un combustible obtenido de un producto fsil como es el petrleo. Es decir se llega al diesel luego de un proceso de refinamiento del petrleo, mientras que el biodiesel se obtiene a travs de una reaccin qumica a partir de materias primas renovables. Esto es de alguna manera una ventaja frente al combustible fsil que como sabemos se agotar en un tiempo finito, digamos que las provisiones nos indican que las mismas podran llegar a terminarse en un lapso de 50 a 100 aos.
Alguna vez se preguntaron por qu no se puede utilizar el aceite de la cocina para hacer funcionar un auto? Por qu no? Porque el aceite de la cocina es ms viscoso que el combustible que se usa en los autos y, por lo tanto, presentara cierta dificultad para fluir por el motor. Por medio de una reaccin qumica es posible modificar estos aceites vegetales y transformarlos en un combustible adecuado para motores de tipo diesel, como los de los tractores. Los aceites vegetales son steres de cidos carboxlicos que contienen una cadena carbonada de 12 carbonos o ms (conocidos como cidos grasos), y glicerol (1,2,3-propanotriol). Glicerol (1,2,3-propanotriol)
cido oleico (cido graso presente en el aceite de oliva) Un ster es un compuesto orgnico formado por la reaccin de un cido carboxlico (RCOOH) y un alcohol (ROH) (Vean la secuencia didctica Solventes industriales). La reaccin que tiene lugar entre ambos compuestos se denomina esterificacin o condensacin. Adems del ster se produce agua, y esta reaccin puede representarse mediante la siguiente ecuacin general:
RCOOH + ROH RCOOR + H 2 O Donde R y R son cadenas de carbonos e hidrgenos (cadenas alqulicas) y RCOOR, es el ster.
Los steres presentes en los aceites vegetales se denominan triglicridos (vean la secuencia didctica Lpidos). Estas son molculas muy grandes (alta masa molecular y cadenas carbonadas muy largas) y son responsables de la viscosidad de estos aceites. Por ejemplo, el aceite de oliva contiene un triglicrido con la siguiente formula qumica:
Es un ster del glicerol y del cido oleico (los dos primeros radicales en esta estructura) y del cido palmtico (radical en el ltimo carbono: CH 3 (CH 2 ) 14 COOH). Si se hace reaccionar a estos triglicridos con metanol, la molcula se rompe en unidades ms pequeas. Se forma glicerol y steres metlicos (del alcohol metlico o metanol) de los cidos grasos presentes. Si estos ltimos se separan del glicerol, se obtiene un combustible con las caractersticas adecuadas para un motor diesel. A este combustible se lo denomina biodiesel. A esta reaccin se la denomina transesterificacin. Se puede realizar tratando los aceites vegetales de la cocina (tanto nuevos como usados) con metanol o etanol en un medio cido o alcalino (como catalizadores), y la mezcla obtenida corresponde al biodiesel. Los aceites vegetales ms utilizados provienen de la soja, el girasol y la colza. La reaccin de transesterificacin se puede representar con la siguiente ecuacin:
RCOOH = cido graso, por lo tanto, R debe contener ms de 12 carbonos. R representa el esqueleto carbonado de un cido graso (RCOOH), por lo tanto posee 12 o ms tomos de C. El biodiesel produce una cantidad de energa similar al diesel obtenido del petrleo. Puede ser utilizado en embarcaciones, tractores o transportes en general. Actualmente, en muchos pases, se utiliza en mezclas con nafta en diversos porcentajes, ya que se lo considera un combustible ecolgicamente ms amigable.
CONCLUSIONES La proporcin molar 1:8 etanol/aceite present mayor rendimiento en la preparacin del biodiesel a partir de aceite de cocina usado; los espectros de infrarrojo del biodiesel presentaron grandes diferencias con respecto al diesel, mostraron las seales caractersticas de los grupos esteres presentes en el biodiesel, como es la seal caracterstica del (C-O) y el pico pronunciado propio del grupo carbonilo (C=O), seales claras libres de interferencia o superposicin con el diesel. Con la ayuda del software Spectrum V 2.00, se realiz la interpretacin espectral y el anlisis cuantitativo de las mezclas biodiesel aceite de cocina usado/diesel en un rango de concentracin de (0-100)% arrojando valores de altura y absorbancia del pico del carbonilo las cuales se incrementaban con el aumento en la concentracin de biodiesel en las mezclas con diesel. La espectroscopa infrarroja adems de ser una tcnica accesible demostr ser una metodologa adecuada, para cuantificar los porcentajes de mezcla biodiesel de aceite de cocina usado/diesel en el rango de concentracin del (5- 70)%, tomando como patrn el incremento en la absorbancia del grupo carbonilo a medida que aumenta la concentracin del biodiesel en las mezclas; se puede decir que en este rango de concentracin cumple con la Ley de Beer Lambert.