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El documento describe el proceso de electrólisis del aluminio. Explica que la electrólisis es un proceso para separar un compuesto en sus elementos usando electricidad. Luego detalla que la producción de aluminio involucra la extracción de bauxita, producción de alúmina y electrólisis del aluminio, donde la alúmina es reducida a aluminio líquido a altas temperaturas en celdas electrolíticas. Finalmente, resume las aplicaciones extensas del aluminio en la industria y vida cotidiana.
El documento describe el proceso de electrólisis del aluminio. Explica que la electrólisis es un proceso para separar un compuesto en sus elementos usando electricidad. Luego detalla que la producción de aluminio involucra la extracción de bauxita, producción de alúmina y electrólisis del aluminio, donde la alúmina es reducida a aluminio líquido a altas temperaturas en celdas electrolíticas. Finalmente, resume las aplicaciones extensas del aluminio en la industria y vida cotidiana.
El documento describe el proceso de electrólisis del aluminio. Explica que la electrólisis es un proceso para separar un compuesto en sus elementos usando electricidad. Luego detalla que la producción de aluminio involucra la extracción de bauxita, producción de alúmina y electrólisis del aluminio, donde la alúmina es reducida a aluminio líquido a altas temperaturas en celdas electrolíticas. Finalmente, resume las aplicaciones extensas del aluminio en la industria y vida cotidiana.
ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES DEPARTAMENTO DE METALURGIA QUMICA HIDRO Y ELECTROMETALURGIA PROF. J. RUS CARACAS, 11/12/2012
ELECTRLISIS DEL ALUMINIO. EQUIPO Y PROCESOS.
INTEGRANTES: WANNY DIAZ C.I 20.330.595 LUIS VICENTE RIVERO C.I 19.276.988 INTRODUCCION La mayor parte de los metales industriales se conocen desde muchas dcadas atrs, sin embargo la historia del aluminio apenas se remonta ms all del ltimo siglo. El carcter tardo del descubrimiento de este metal obedece a diversas razones. Si bien es el ms extendido por la naturaleza despus del silicio, no se encuentra jams en estado nativo. Por otra parte las rocas o tierras en las cuales se presenta no ofrecen las caractersticas que llamaban la atencin de los antiguos buscadores de minerales. Una vez descubierto el ALUMINIO es importante resaltar que es uno de los elementos ms abundantes de la corteza terrestre, sus excelentes propiedades de conduccin de calor y electricidad, hacen de este elemento uno de los ms usados en la vida cotidiana, debido a que su ventaja ms interesante es su ligereza ya que pesa tres veces menos que el acero. Uno de los mtodos de obtencin del aluminio es la electrolisis de dicho mineral, que se define como el proceso para separar un compuesto en los elementos que los conforman, usando para ella la electricidad, el mismo se lleva a cabo por medio de un proceso llamado Hall- Herault.La electrlisis industrial tiene lugar en cubas electroqumicas que actan a la vez como hornos de fusin y electrolizadores. La parte catdica (negativa) est formada por una cuba abierta, rectangular, de chapa de acero, con revestimiento de aislante trmico, refractario y el fondo de carbono con rales de acero incrustados para la conduccin de la corriente catdica. La parte andica (positiva) es un electrodo de carbono que permite diferenciar el tipo de celda empleada. En la actualidad se utilizan dos variantes principales, las que tienen nodos mltiples precocidos y las de nodo autococido o nodo Soderberg. En el trabajo a continuacin se explicara detalladamente los procesos pertinentes para obtener el ALUMINIO, as tambin las reacciones involucradas, equipos y principales funcionamiento; tomando en cuenta la evolucin industrial de las cubas electrolticas.
ELECTROLISIS DEL ALUMINIO Electrlisis: Concepto La Electrlisis es un proceso para separar un compuesto en los elementos que lo conforman, usando para ello la electricidad. La palabra Electrlisis viene de las races electro, electricidad y lisis, separacin. Tambin es parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido mas amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. Aplicaciones de la Electrlisis Produccin de Aluminio, Litio, Sodio, Potasio y Magnesio Produccin de Hidrgeno con mltiples usos en la industria: como combustible, en soldaduras, etc. Produccin de Cloro, Hidrxido de Sodio, Clorato de Sodio y Clorato de Potasio. La Electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el Hidrxido de sodio es separado en Sodio puro, Oxgeno Puro y agua. La Anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin, La Galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea una pelcula delgada de un metal menos corrosivo sobre otro metal.
Aluminio; Es uno de los elementos ms abundantes de la corteza terrestre de la cual forma ms del 7%, sin embargo fue descubierto a principios del siglo XIX. El Aluminio (Al) es un excelente conductor de calor y de electricidad. Su mayor ventaja es su ligereza, pues pesa casi tres veces menos que el acero ordinario. La Bauxita, la cual se presenta generalmente en forma de mezcla de Gibsita Al(OH) 3 y Caolinita Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 , y que se conoce tambin como boehmita, es la materia prima de la cual se obtiene la almina, del procesamiento de esta se obtiene el Aluminio. Este procesamiento exige un alto consumo de energa elctrica, debido a esto se dice que la energa elctrica es materia prima esencial en la obtencin del Aluminio. Este metal posee una combinacin de propiedades que lo hacen muy til en ingeniera de materiales, tales como su baja densidad (2.700 kg/m 3 ) y su alta resistencia a la corrosin. Mediante aleaciones adecuadas se puede aumentar sensiblemente su resistencia mecnica (hasta los 690 MPa). Es buen conductor de la electricidad y del calor, se mecaniza con facilidad y es relativamente barato. Por todo ello es desde mediados del siglo XX
el metal que ms se utiliza despus del acero. Aplicaciones: El Aluminio es empleado para construir utensilios de uso domstico, y en aleacin con el hierro y otros metales, se utiliza en la construccin de vehculos, tales como aviones, trenes, automviles, etc., y tambin para la edificacin de puentes y edificios de muchas plantas, sus aplicaciones son cada da ms numerosas. Por otro lado, la Bauxita aparte de servir como materia prima para la obtencin del Aluminio, tiene otros importantes usos industriales, como en la fabricacin de material refractario, abrasivos, qumicos, cementos y procesos de refinacin de hidrocarburos. La utilizacin industrial del aluminio ha hecho de este metal uno de los ms importantes, tanto en cantidad como en variedad de usos, siendo hoy un material polivalente que se aplica en mbitos econmicos muy diversos y que resulta estratgico en situaciones de conflicto. Hoy en da, tan slo superado por el hierro/acero. El aluminio se usa en forma pura, aleado con otros metales o en compuestos no metlicos. En estado puro se aprovechan sus propiedades pticas para fabricar espejos domsticos e industriales, como pueden ser los de los telescopios reflectores. Su uso ms popular, sin embargo, es como papel aluminio, que consiste en lminas de material con un espesor tan pequeo que resulta fcilmente maleable y apto por tanto para embalaje alimentario. Tambin se usa en la fabricacin de latas. Dado que, a igual longitud y masa, el conductor de aluminio tiene ms conductividad, resulta un componente til para utilidades donde el exceso de peso es importante. Es el caso de la aeronutica y de los tendidos elctricos donde el menor peso implica en un caso menos gasto de combustible y mayor autonoma, y en el otro la posibilidad de separar las torres de alta tensin. Adems de eso, aleado con otros metales, se utiliza para la creacin de estructuras portantes en la arquitectura y para fabricar piezas industriales de todo tipo de vehculos y calderera. Tambin est presente en enseres domsticos tales como utensilios de cocina y herramientas. Se utiliza as mismo en la soldadura aluminotermia y como combustible qumico y explosivo por su alta reactividad. Como presenta un buen comportamiento a bajas temperaturas, se utiliza para fabricar contenedores criognicos. Proceso: La produccin de aluminio consiste de 3 pasos: Extraccin de bauxita, produccin de almina y Electrolisis del aluminio. Con un porcentaje de 8%, el aluminio es el tercer metal ms abundante en la superficie de la tierra. La materia prima para la produccin de aluminio, bauxita, esta compuesta principalmente por uno o ms componentes de hidrxido de aluminio y oxido de titanio como las principales impurezas. Extraccin de bauxita: La bauxita es extrada principalmente por mtodos de mina abierta. Los cuales tienen un bajo impacto en el ambiente. Los principales aspectos ecolgicos a considera estn relacionados con la limpieza del suelo, impacto en la flora y fauna local y la erosin del suelo. Cuatro toneladas de bauxita son requeridas para producir dos toneladas de almina, las cuales producirn una tonelada de aluminio en una reductora. Produccin de almina: La bauxita tiene que ser convertida en oxido de aluminio puro (almina) antes de que pueda ser transformada en aluminio por medio de la electrolisis. Esto es realizado a travs del uso del proceso qumico Bayer en las refineras de almina. El oxido de aluminio es separado de las otras sustancias de la bauxita mediante una solucin de soda caustica; la mezcla obtenida es filtrada para remover todas las partculas insolubles. Despus de esto, el hidrxido de aluminio es precipitado de la solucin de soda, lavado y secado, mientras que la solucin de soda es reciclada. Electrolisis de aluminio: El aluminio primario es producido en plantas de reduccin, donde el aluminio puro es extrado de la almina por medio del proceso Hall-Hrault. El proceso de reduccin de almina en aluminio liquido es realizado a una temperatura promedio de 950 grados Celsius en un ao fluorinado y bajo una alta intensidad de corriente. Este proceso es realizado en celdas electrolticas, donde los ctodos de carbn forman el fondo de la celda y actan como electrodo negativo.
Proceso Hall-Hrault y Proceso Bayer El proceso Hall-Hrault: Es el principal proceso de obtencin de aluminio. En este proceso la almina (Al 2 O 3 ) es disuelta dentro de una cuba electroltica revestida interiormente de carbn en un bao electroltico con criolita (Na 3 AlF 6 ) fundida. La cuba acta como ctodo, mientras que como nodos se suelen utilizar unos electrodos de carbn de Soldberg. La reaccin qumica total es la siguiente (no esta del todo bien): Al 2 O 3 + 3 C 2 Al + 3 CO La almina se descompone en aluminio y oxgeno molecular. Como el aluminio lquido es ms denso que la criolita se deposita en el fondo de la cuba, de forma que queda protegido de la oxidacin a altas temperaturas. El oxgeno se deposita sobre los electrodos de carbn, quemndose y produciendo el CO 2 . Los parmetros del proceso son los siguientes: Tensin: 5-6 V. Densidad de corriente: 1,5-3 A/cm 2 , lo que supone una corriente de 150 000 amperios. Los electrodos han de estar siempre a la misma altura, por lo que hay que regularlos ya que se van descomponiendo durante la reaccin. Hay que controlar que la proporcin de almina sea constante durante el proceso, por lo que habr que ir vertiendo ms segn avance el proceso.
Este proceso fue descubierto independientemente en 1886 por el estadounidense Charles Martin Hall y el francs Paul Hrault. Resulta curioso que ambos cientficos naciesen y muriesen en las mismas fechas y que patentaran su descubrimiento con tan poca diferencia sin conocerse. Este proceso se usa en todo el mundo y es el nico utilizado actualmente por la industria para producir aluminio. Recuerden que un compuesto inico en estado slido no conduce la corriente elctrica. Los iones no pueden moverse libremente transportando carga elctrica cuando estn formando parte de la red cristalina. En cambio, s pueden hacerlo en estado fundido (vean las actividades Iones I y II). La temperatura de fusin de la almina (Al 2 O 3 ) es superior a los 1500 C. El costo en energa y construccin de un reactor que opere a tan alta temperatura es muy elevado. Sin embargo, una mezcla de almina y criolita (Na 3 AlF 6 ) funde a 1000 C, aproximadamente. La criolita entonces acta como fundente. En la celda electroltica tiene lugar la siguiente reaccin:
El carbono es el material que constituye el nodo (electrodo positivo de la celda), y dado que se forma CO 2 (g), ste se va consumiendo, es decir, que las barras de carbono son un insumo en la produccin del aluminio. El aluminio no puede ser producido por la electrlisis de una sal de aluminio disuelto en el agua debido a la alta reactividad del aluminio con los protones del agua y la subsiguiente formacin de hidrgeno. Como, en una solucin acuosa, los protones (H +) son preferentemente reducido a hidrgeno atmico antes de iones Al 3 +, la reduccin de Al 3 + se realiza por electrlisis de una sal de aluminio fundido. Este es un medio libre de agua y, por tanto, la reduccin de H + es evitada. En el proceso Hall-Hrault almina , Al 2 O 3, se disuelve en un industrial de carbono forrado tanque de fundido de criolita , Na 3 AlF 6 ( Hexafluoroaluminato de sodio ), llamada "celda". xido de aluminio tiene un punto de fusin de ms
de 2.000 C (3630 F), mientras que criolita puro tiene un punto de fusin de 1.012 C (1.854 F). Con un pequeo porcentaje de almina disuelta en ella, criolita tiene un punto de fusin de aproximadamente 1.000 C (1.830 F)Algunos fluoruro de aluminio , AlF 3 tambin se aade en el proceso para reducir el punto de fusin de la mezcla de criolita-almina. La mezcla fundida de criolita, fluoruro de almina, el aluminio es entonces electrolizada pasando un directo de corriente elctrica a travs de l. La reaccin electroqumica hace que el metal de aluminio lquido que se deposita en el ctodo como un precipitado, mientras que el oxgeno de la almina se combina con el carbono del nodo para producir dixido , CO 2. Un potencial elctrico de tres a cinco voltios es necesario para conducir la reaccin, y la tasa de produccin es proporcional a la corriente elctrica .Una fundicin a escala industrial consume tpicamente cientos de miles de amperios para cada celda. La oxidacin del nodo de carbono reduce el voltaje requerido a travs de cada clula, aumentando la eficiencia elctrica, a un costo de reemplazar continuamente los electrodos de carbono con otras nuevas, y tambin el coste de liberar dixido de carbono a la atmsfera . Cientos de Hall-Hrault clulas normalmente estn conectados elctricamente enserie , y se les suministra corriente directa (DC) a partir de un nico conjunto de rectificadores que convierten la corriente alterna (AC) suministrada a la fbrica en corriente directa. La corriente elctrica muy alta es suministrado a las clulas a travs de pesados, de baja resistencia elctrica de metal barras de aluminio puro o cobre . Las clulas son calentados elctricamente para alcanzar la temperatura de funcionamiento con esta corriente, y el sistema regulador de nodo vara la corriente que pasa a travs de la clula elevando o bajando los nodos y el cambio de la resistencia de la clula. Si necesita cualquier clula puede ser anulada por derivacin barras. El aluminio lquido es extrado con la ayuda de un sifn de funcionamiento con un vaco, con el fin de evitar tener que utilizar vlvulas de temperatura extremadamente alta y bombas. El aluminio lquido puede entonces ser transferida en lotes o por medio de una lnea de flujo continuo en caliente a una ubicacin en la que se echa en aluminio lingotes .El aluminio puede ser echado en la forma de finales de aluminio fundido de los productos, o de los lingotes se pueden enviar en otros lugares tales como un tren de laminacin a prensar en forma de lminas, o un molino de trefilado producir alambres de aluminio y cables. Mientras criolita slido es ms denso que el aluminio slido a temperatura ambiente, el producto de aluminio lquido es ms denso que la criolita fundida a temperaturas alrededor de 1.000 C (1.830 F), y los sumideros de aluminio a la parte inferior de la celda electroltica, donde es peridicamente recogi. La parte superior y los lados de las clulas estn cubiertas con capas de criolita slida que actan tambin como aislamiento trmico. La resistencia elctrica inevitable dentro de cada clula produce suficiente calor para mantener la mezcla de criolita- almina fundida. Con el porcentaje de aluminio disuelto en cada clula que se agote por la electrlisis en la criolita fundida, almina adicional se dej caer continuamente en las clulas para mantener el nivel requerido de almina. Cada vez que se forma una costra slida a travs de la superficie del fundido de criolita-almina, esta costra se rompe de vez en cuando para permitir que la almina aadido a caer en la criolita fundida y se disuelve all. El proceso de electrlisis produce gases de escape que se escapa en la campana de humos y se evacua. El escape est principalmente CO 2 producido a partir del consumo del nodo y fluoruro de hidrgeno (HF) de la criolita y flujo. Las partculas tambin se capturan y se reutiliza con electrostticos o filtros de bolsa. El CO restante 2 generalmente se ventila a la atmsfera. La gran corriente elctrica que pasa a travs de las celdas electrolticas genera un campo magntico potente, y esto puede agitar el aluminio fundido con hidrodinmica fuerzas en clulas correctamente diseadas. La agitacin del aluminio fundido en cada celda tpicamente aumenta su rendimiento, pero la pureza del aluminio se reduce, ya que se mezcla con pequeas cantidades de criolita y fluoruro de aluminio. Si las clulas estn diseadas para no agitar, se pueden hacer funcionar con grupos estticos de aluminio fundido de modo que las impurezas ya sea la altura de la parte superior del aluminio metlico, o bien se hunden hasta el fondo, dejando aluminio de gran pureza en el medio. Una fuente alternativa de energa, usada por Islandia fundiciones, es la electricidad geotrmica , que Islandia tiene en abundancia debido a su ubicacin en la Cordillera del Atlntico Medio , pero no se puede utilizar en el pas debido a su escasa poblacin. Islandia manera que las importaciones de mineral de aluminio en bruto y utiliza el proceso Hall-Hroult como un medio de exportar la electricidad y por lo tanto explotar de manera eficiente es la abundancia de energa geotrmica. Muchas dcadas atrs, antes de la existencia de la Autoridad del Valle de Tennessee , las compaas de aluminio como Alcoa incluso construyeron sus propias represas hidroelctricas y centrales elctricas en las montaas Apalaches de Carolina del Norte y Tennessee .
Proceso Bayer: El proceso Bayer se basa en la variacin de solubilidad en soda castica, que experimenta el xido de aluminio hidratado con la variacin de temperatura y concentracin de castica, esto como consecuencia de las propiedades del hidrxido de aluminio. En el proceso se plantean bsicamente dos estados de equilibrio: Primer equilibrio: Se favorece a alta temperatura y alta concentracin de NaOH. Se produce la disolucin de los hidratos de almina de la bauxita, mientras que la mayora de las impurezas no lo hacen. De manera que se forma una suspensin conteniendo una solucin de aluminato de sodio y un residuo insoluble "lodos rojos". Reaccin general: Al2O3 . nH2O + 2NaOH 2NaAlO2 + (n + 1) H2O Donde n= N de molculas de agua (1 3) Segundo equilibrio: Se favorece a baja concentracin de NaOH y baja temperatura. Una vez que los residuos insolubles han sido separados de la solucin de aluminato, sta es sembrada con una carga seminal de almina trihidratada, favorecindose entonces la velocidad de la reaccin anterior en el sentido inverso precipitndose un xido de aluminio trihidratado. Purificacin de bauxita, obtencin de almina. El mineral bauxita se muele y se trata con cal (CaO) en caliente. Por precipitacin, se separa el material ms grueso (arena). Se enfra la mezcla y precipita un slido. Este se lava con agua. Luego se calcina (tratamiento a alta temperatura) y se obtiene finalmente la almina (Al 2 O 3 ). Diagrama de flujo del proceso Bayer.
Los distintos subprocesos del proceso Bayer son: La digestin de la bauxita molida en una solucin de sosa concentrada, en la que se produce la reaccin siguiente: Al2O3 n H2O(s) + 2NaOH(ac) --------- 2NaAlO2(ac) + (n+1) H2O Mediante el cual se pasa a solucin el aluminio, dejando como residuo slido inatacado la mayora de las impurezas que le acompaan en la bauxita, principalmente xidos de hierro y titanio. El subproceso siguiente es la precipitacin del aluminio de la solucin rica, lo que se consigue por enfriamiento de aqulla y dilucin, favorecindose la precipitacin del hidrxido mediante la siembra. La reaccin es la siguiente: 2NaAlO2 (ac) + 4H2O-------- Al2 O3 . 3H2O(s) + 2NaOH(ac) El hidrato que se precipita es siempre el trihidrato, independientemente de que, en la bauxita, el aluminio se encuentre como monohidrato (boehmita y disporo) o trihidrato (gibsita). El producto precipitado se denomina hidrargirita, bayerita o gibbsita. Una vez separado el trihidrato, se seca y calcina segn la reaccin: Al2O3 . 3H2O -------- Al2O3 + 3 H2O Obtenindose el producto que alimentar las cubas de electrlisis. El proceso requiere un tancaje importante, pues se procesan muchos miles de metros cbicos de pulpas y soluciones. Las instalaciones de molienda y digestin, los reactores, la central de vapor, los equipos de espesado y decantado, filtrado, lavado y calcinado, hacen que una instalacin actual. La ubicacin de una planta de almina es un asunto que se estudia hoy cuidadosamente. La tendencia actual es la construccin de plantas cada vez ms cerca de los yacimientos de bauxitas. Si no se es pas productor, hay que hacer un contrato de suministro de bauxita adecuado, y disponer de unas buenas instalaciones portuarias para dar entrada a grandes buques graneleros. La slice soluble es fundamentalmente aquella que se introduce con la bauxita en forma de caolinita. Este mineral arcilloso es atacado con facilidad a las temperaturas de digestin del proceso Bayer de baja temperatura. Cuando, por imperativo del tipo de hidrato o hidratos presentes en la bauxita (boehmita o disporo), se utilizan temperaturas en el entorno de los 240C, tambin es atacada la slice del cuarzo. Las reacciones, que se producen, son las siguientes: Al2O32SiO2 . 2H2O(s) + 6NaAl(OH) (ac) -------- 2NaAl(OH) 4(ac) + 2Na2SiO3(ac) + H2O SiO 2(s) + 2Na(OH) (ac) ------------- Na2SiO3(ac) + H2O La slice disuelta se precipita nuevamente sobre la pulpa en forma de un producto insoluble, denominado sodalita Bayer, segn la reaccin: 6NaAl(OH) 4(ac) + 6Na2SiO3(ac) + 2NaX(ac) ----------3(Na2O. Al2O3 . 2SiO2 .2H2O). Na2X2(s) + 12Na(OH)(ac) Donde X puede ser: CO32-, 2AlO2-, 2OH-, SO2-4, etc. Esta precipitacin sobre los lodos rojos supone una clara prdida de castico y de almina y, si precipita en el circulo de conduccin de licores ricos, se produce un encostramiento que llega a recubrir los conductos, inutilizndolos. Por esta razn, sobre todo, en las plantas modernas que utilizan alta temperatura para digestin de bauxitas con monohidrato, el problema puede ser tan grave que un proceso Bayer no puede normalmente tratar menas con ms del 4-5% de slice soluble incluso aunque se tenga previsto una desilificacin del licor. Para eliminar la slice del licor se puede adicionar cal en la propia molienda, con lo que se consigue al menos liberar el reactivo que se quedara atrapado en la sodalita: 3Ca(OH)2(ac) + Na2SiO3(ac) + 2NaAl(OH)4(ac) --------3(CaO). Al2O3. SiO2(s) + 4Na(OH)(ac) + 5H2O La slice precipita en forma de silicio-aluminato-triclcico, regenerndose el reactivo. La almina ligada a este compuesto se pierde en los lodos rojos. Descripcin del Proceso Bayer Aunque las condiciones del proceso son influenciadas por el tipo de bauxita usada, hay 5 etapas principales en todas las plantas. Ellas son: I. Preparacin de la bauxita. II. Digestin. III. Dilucin y separacin de residuos. IV. Precipitacin. V. Calcinacin. Composicin La presente invencin se refiere a la composicin de un electrolito para la obtencin de aluminio. El electrolito contiene como fuente de fluoruro de potasio (KF) una mezcla de KAlF 4 y K 3 AlF 6 (K 1-3 AlF 4-6 - criolita de potasio). La mezcla de KAlF 4 y K 3 AlF 6 presenta propiedades ventajosas debido a que posee propiedades higroscpicas bajas, al contrario que el fluoruro potsico y no tiene efecto daino y agresivo como el KF*HF. La adicin directa de fluoruro potsico en el electrolito puede ser daina ya que al ser un compuesto muy higroscpico, podra ser la fuente de agua en el electrolito, algo que se evita utilizando la referida mezcla de KAlF 4 y K 3 AlF 6 . La composicin del electrolito de la presente invencin para la obtencin de aluminio mediante un proceso electroltico comprende los siguientes compuestos: - Criolita de sodio (Na 3 AlF 6 ). - Almina (Al 2 O 3 ). - Fluoruro de aluminio (AlF 3 ). - Criolita de potasio. La criolita de potasio, utilizada como fuente de KF, se refiere a una mezcla de KAlF 4 y K 3 AlF 6 , donde el porcentaje en peso vara entre 50-100% para KAlF 4 y entre 0-50% para K 3 AlF 6 . A partir de ahora nos referiremos a la mezcla de KAlF 4 y K 3 AlF 6 como criolita de potasio. Opcionalmente, la composicin de electrolito puede incluir otros compuestos como el fluoruro de calcio (CaF 2 ), fluoruro de magnesio (MgF 2 ), fluoruro de litio (LiF) y fluoruro de sodio (NaF). Las proporciones en peso de estos componentes puede variar dentro de los rangos que de indican a continuacin: a) El porcentaje en peso en la composicin de electrolito de criolita de sodio (Na 3 AlF 6 ) puede ser de 20-80% en peso, el de almina puede variar entre el 2%-5%, el de fluoruro de aluminio puede variar entre el 0% y el 15%. b) El porcentaje en peso en la composicin de electrolito de criolita de potasio es de 0,01-80% en peso. En el caso de que la composicin incluya los componentes opcionales indicados anteriormente, su composicin en peso se indica a continuacin: Fluoruro de Calcio 2-5% en peso. Fluoruro de Magnesio 0-2% en peso. Fluoruro de Litio 0-3% en peso. Fluoruro de Sodio 0-5% en peso.
Variables Operativas
Las operaciones que habitualmente se realizan sobre la cuba de electrlisis. Se describen brevemente a continuacin: Picada en frio: aportar almina al bao de la cuba para que contine la electrlisis. Colada: Obtener el aluminio que se produce. Contribuye a mantener el nivel de metal y por lo tanto, el equilibrio trmico. Cambio de agujas: asegurar que la corriente llega desde el crucero hasta el nodo siguiendo el ciclo del consumo del nodo. Las agujas mantienen el nodo sujeto al crucero. Carga de pasta: reponer el consumo del nodo y mantener el nivel de pasta necesario para garantizar una buena coccin del nodo. Subida de crucero: para compensar la prdida de carrera de husillo como consecuencia del consumo de nodo. Embalajes: es un fenmeno que se produce cuando el bao se empobrece en almina y se manifiesta con un aumento "repentino" en la tensin. El embalaje nos asegura que la cantidad de almina introducida en las picadas en fro ha sido consumida y limpia la superficie inferior del nodo. Las desventajas que tiene es que hay prdida de productos fluorados, sube la tensin con prdida energtica y perturba el rgimen de marcha. Para apagar el embalaje se pica y se introducen los palos de madera para eliminar la polarizacin del nodo. Aditivos: para reponer la composicin y nivel de bao: AlF3, costras, carbonato de litio. Medidas: para tomar decisiones sobre el control y equilibrio de la cuba. Regulacin: tanto de intensidad como de tensin para control del equilibrio de la cuba.
Leyes de Faraday: Entre 1800-1830 Michael Faraday fsico y qumico ingles, realiz estudios cuantitativos referente a la relacin entre la cantidad de electricidad que pasa por una solucin y resultado de sus investigaciones las enuncio entre los aos 1833- 1834 en las leyes que tienen su nombre. La primera ley de Faraday seala que la masa de una sustancia involucrada en la reaccin de cualquier electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por una solucin. Muchos metales como el sodio, el magnesio o el aluminio se producen industrialmente por electrlisis de alguna de sus sales fundidas. En el proceso se consumen grandes cantidades de electricidad, que pueden relacionarse matemticamente con la cantidad de producto formado sobre los electrodos de la celda electroltica. Por ejemplo, durante las electrlisis del cloruro de sodio, el ion sodio se reduce segn la reaccin:
La carga elctrica transportada por un mol (6,02 1023) electrones equivale a un Faraday (F), que a su vez es igual a 96500 culombios y se conoce tambin la constante de Faraday. La relacin entre la cantidad de cargas invertidas en la produccin de una determinada masa de producto se resume en el postulado de la primera ley de Faraday que establece que la masa de producto obtenido o de reactivo consumido en un electrodo durante la electrlisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad en culombios, que pasa a travs del electrlito. En trminos matemticos esto es: m = E Q, donde, m es la masa (g) depositada o liberada, E es el equivalente electroqumico, que relaciona la masa (g) de un compuesto, capaz de generar o de consumir un mol de electrones (equivalente qumico), con la caga de estos, es decir, un Farady (96500 C) Por ltimo, Q representa la carga invertida, y su valor se obtiene al multiplicar la intensidad de la corriente por el tiempo transcurrido. La intensidad de la corriente, I, se expresa en amperios (A) y es la carga que atraviesa una seccin determinada de un conductor, relacionada con el tiempo, t. por ejemplo, si una batera suministra una intensidad de 1 amperio durante un tiempo, t, la carga elctrica, Q, que atraviesa la celda ser: Q = I t.
La segunda Ley, Establece que si varias soluciones electrolticas son atravesadas por la misma cantidad de electricidad, las masas, m, de las sustancias depositadas o liberadas en los electrodos son proporcionales a sus masas equivalentes. O Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma cantidad de electricidad.La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se conoce como equivalente electroqumico.
Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en solucin. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presin, naturaleza del solvente y del voltaje aplicado.
Entre los muchos factores que influyen en el rendimiento Faraday, que depende de la marcha de las cubas, podemos destacar cinco:
1. La distancia interpolar, esto es, la distancia que hay entre la superficie del nodo o plano andico y la parte superior del metal lquido, o lo que es lo mismo, la altura del bao debajo del nodo. Se ha observado que el rendimiento Faraday no aumenta cuando la distancia interpolar supera los 50 mm. y por el contrario disminuye notablemente, cuando se reduce por debajo de los 30 mm. 2. La densidad de corriente, es decir, la intensidad que atraviesa la cuba dividida por la superficie del nodo. Se sabe que por encima de un valor determinado ( o,6Ncm2) su influenciables muy dbil. Por debajo de esa cifra su influencia es notable. 3. Composicin del bao, que debe favorecer la disolucin de la almina. 4. Diseo de la cuba, en sus aspectos de equilibrio trmico y electromagntico. 5. La temperatura del bao electroltico, que hace que la eficiencia suba un 3% por cada 10 e que baje la temperatura.
Eficiencia energtica En nuestro negocio de aluminio que la intencin de hacer ms eficiente la produccin y asegurar el acceso necesario al poder de almina y elctricos. Los esfuerzos de mejora giran en torno a la tecnologa de la electrlisis y la capacidad de un nuevo posicionamiento en lugares donde hay un exceso de poder. La produccin de aluminio consume mucha energa. Por lo tanto, conceden gran importancia a soluciones de eficiencia energtica en nuestras plantas. Estamos desarrollando la tecnologa de clulas mientras que al mismo tiempo que aumenta el amperaje. De esta manera se pueden producir ms de aluminio, mientras que al mismo tiempo aumenta la productividad. Adems, estamos usando menos energa elctrica por tonelada de aluminio producido. Propietaria proceso electroltico de Hydro se encuentra entre las ms eficientes del mundo. Se utiliza en las plantas en Sunndal y en Qatar. Innovacin en las plantas existentes gira principalmente en torno a las continuas mejoras en la tecnologa y nuestra metodologa de trabajo.
Equipos La cuba El anlisis del aluminio puede hacerse hoy en da a partir de cubas de electrlisis. La corriente elctrica conducida a la cuba por un juego de barras conductoras se convierte en el sistema andico, atraviesa el bao de criolita en fusin que contiene la almina, donde la electrlisis se efecta, se rene en el sistema catdico en forma de crisol que contiene el bao y abandona la cuba por otras barras conductoras que la llevan a la cuba siguiente. La cuba est constituida por cuatro partes: Los conductores. Se trata de una serie de barras conductoras de aluminio que transporta la corriente de una cuba a la otra, en condiciones econmicas, creando perturbaciones magnticas tan dbiles como sea posible. Los colectores catdicos recogen la corriente a lo largo del ctodo de una cuba; las subidas positivas suben hasta el nivel del nodo siguiente. En l la densidad de la corriente va de 20 a 50 A/cm 2 .
Sistema andico. La densidad de corriente se reduce a un valor que convenga para la electrlisis: menos de 1 A/cm 2 . La corriente de las subidas positivas alimenta un conductor de aluminio horizontal, el cuadro pasa por un gran nmero de barras verticales de aluminio soldadas o atornilladas ellas mismas a patas (cubas de nodos precalentados) o a esprragos (cubas de nodos Sderberg) de hierro que aseguran la unin de barras con el nodo de carbono bien por medio de anclaje de fundicin, en los casos de nodos de cubas precalentados, o buen por medio de un anclaje directo por el carbono, en el caso de las cubas Sderberg. El nodo est constituido por carbono casi puro.
El consumo de energa en el sistema andico, debe ser mnima tanto en el carbono como el la cadena de conductores y en los contactos.
El bao: El bao en fusin es la parte activa de la cuba. Es una mezcla cuaternaria que contiene sobre todo criolita (del 75 al 90%) y de la almina (1 al 8%), del fluoruro de aluminio (hasta el 10%) y del fluoruro de calcio (usualmente el 5%). Sobre los bordes del crisol de carbono, as como en su superficie libre, el bao se solidifica y constituye respectivamente los taludes y la corteza coronada de almina que se introduce de cuando en cuando en el bao lquido.
El espesor de la capa de bao entre nodo y ctodo debe ser suficientemente grande para asegurar un buen rendimiento de corriente y lo bastante dbil para que el rendimiento de energa se mantenga conveniente.
El sistema catdico. En ste la densidad de corriente se lleva de nuevo a un valor conveniente al transporte. Comprende un cajn de palastro, rgido, rectangular, asentado sobre hormign, que contiene un crisol de bloques antracitososprecalentados, unidos por una pasta apisonada, el refractario. El enladrillado representa un papel importante, ya que su constitucin determina el equilibrio trmico de la cuba. Finalmente las barras catdicas de acero, barras solera o lingotes, atraviesan el cajn y conectan las barras conductoras a las cuales estn unidas por flexibles de aluminio. La cantidad de aluminio producido, que separa el bao del crisol, constituye el ctodo propiamente dicho.
Avances de las cubas electrolticas al pasar los aos
Cubas Froges 1888. El horno cuadrado: esta cuba sirve para fabricar las aleaciones Cu-Al. El nodo es nico, largo, mantenido y alimentado por una pinza de bronce del tipo utilizado en electrotermia. La caja cuadrada de 1x1 m es la chapa, el ctodo cubierto de revestimiento refractario con barras negativas ahogadas. La intensidad deba aproximarse a 1000 1500 A, la densidad de corriente a 3 4 A/cm 2 y el consumo de energa de 90000 kWh/t.
Cubas Froges 1889. La marmita giratoria. Es la primera fbrica de aluminio puro. El nico nodo es cuadrado, de 25 cm de lado, siempre del tipo empleado en electrotermia. Tiene el cajn cilndrico en chapa de 62 cm de dimetro, el ctodo est lleno de revestimiento refractario con negativo de cobre humedecido en mercurio. El ctodo es giratorio, adaptacin de Hroult para la patente de fabricacin Kiliani, para producir el cese del efecto andico. Esta rotacin, intil y costosa puesto que impone el contacto lquido; se suprimi en 1890. La intensidad alcanza 4000 A, el voltaje 10 V, la densidad de corriente 6,4 A/cm 2 . El consumo de energa deba ser del orden de 40000 a 50000 kWh/t. Cubas Froges 1892. Cuba en taza. Es la primera cuba poliandicaprecocida, en la que el sistema andico no est muy lejos del sistema actual. Cuatro nodos cuadrados, de 25x25 cm, reciben corriente de un travesao cuadrado. Aparecen dos gatos de rosca con manubrio. El cajn es de fundicin en forma de taza, con armazn para hacer que se adhiera el revestimiento refractario. El cajn forma polo negativo. Marca un progreso considerable sobre las primeras cubas. El dimetro mide casi 1m. La densidad de corriente es de 1,6 A/cm 2 , lo que representa tambin un gran progreso. La intensidad alcanza 4000 A. el voltaje de 8 a 10 V, el rendimiento de la corriente 75 % y el consumo de energa de 35 a 40000 kWh/t. Cuba La Praz 1893. Esta cuba es, en principio, idntica a las precocidas actuales en cuanto se refiere al sistema andico. Ideas de los perfeccionamientos de la cuba en forma de taza se percibe: los nodos con barra y pata, blocaje por cua y no ms los nodos largos de electrotermia; el travesao alargado; y la baja densidad de corriente de 1,33 A. La cuba contiene seis nodos de 25x25 cm; funciona a 5000 A, bajo 6 7 V. Segn ensayos contradictorios en presencia de Kiliani y Hroult esta cuba tiene un rendimiento de corriente del 77 % y consume 26000 kWh/t, cantidad extraordinaria para la poca. Cuba La Praz 1894 Cuba Calypso 1891 Cuba Calypso 1895. Se utiliza el procedimiento Hall en principio, ya que la realizacin difiere ya mucho de la patente Hall caracterizado, por un bao cido muy cargado de fluoruro de calcio. Los nodos son pequeos y numerosos. El ms interesante se compone de cuarenta y cuatro nodos en cuatro lneas. Los nodos cilndricos son de 10 cm de dimetro aproximadamente. La densidad de corriente es de 2,3 A/cm 2 , la intensidad de 8000 A bajo 7,5 V; el consumo de energa de 30000kWh/t. Estas son las cubas ms potentes de la poca que poseen una caracterstica nueva: la lmpara que seala los efectos andicos, stos se paran por atizamiento bajo el nodo, casi como hoy. El cajn sirve como negativo y est unido a los conductores de corriente por orejas. El ctodo est lleno de refractario, cocido en un horno especial antes del arranque. Cuba la Praz 1898 Cubas Saint-Jean 1907 Calypso 1910.Estas son cubas de 10000 A bajo 7 V aproximadamente con diez nodos 28x28 cm, despus cubas de 12000 A de doce nodos 28x28 cm, funcionando ambas con una densidad de corriente de 1,4 A/cm 2 aproximadamente, que equipan la nueva fbrica Saint-Jean. Su consumo de energa es del orden de 25000 kWh/t. Otras cubas muy similares, si no es por el nmero de nodos, se instalan en Calypso en 1910. Comprenden lingote acanalado y el cajn ovalado. Cubas Chedde y Auzat. La explotacin Industrial 1914-1939 en la compaa Pechiney Cubas Saint-Jean 1914.Una serie de cuarenta cubas 20000 A con doce nodos 43x43 cm, de densidad de corriente 1,2 A/cm 2 se construye con losas en los lados, ctodo lleno de refractario, lingote de fundicin acanalado. Su rendimiento alcanza casi al de las cubas de 12000. Cubas La Praz 1918. Ctodos 1924-1927. Ensayos decisivos sobre los ctodos se emprendieron primeramente, en Saint-Jean sobre cubas de 20000 A llamadas americanas, que comprenden un lingote liso con bloques anclados en el refractario sobre este lingote. Calypso y La Saussaz hacen los primeros ensayos de anclaje a la fundicin; IArgentire reanuda estos ensayos y en lugar de anclar directamente lingote y bloque, ancla la fundicin sobre el lingote con ayuda de una cabeza de perno que sobre pasa el lingote y sobre el bloque por una ranura de 2 cm de altura. En 1927, Chedde sustituye el lingote liso por una serie de barras de acero ancladas en la fundicin con una ranura de cada bloque. La masa de fundicin de anclaje continua siendo muy importante ya que se envuelven todas las barras en la misma masa, pero la cada catdica pasa a ser de unos 0,2 V. Fue unos aos mas tarde cuando nuestros ctodos actuales aparecen: anclaje a la fundicin de las barras en las ranuras de los bloques, siendo cada barra independiente a las dems. La cada catdica sube un poco (0,3 V) pero la duracin de vida pasa de 2 a 4 5 aos, la construccin es mucho menos costosa y sobre todo el calorifugado del ctodo aumenta. Cubas 50000 A 1937. Las primeras cubas de este tipo se construyen en lrgentire en 1937. Llevan veinte nodos 35x65 cm, con una densidad de corriente de 1,1 A/cm 2 bajo una tensin aproximada de 5,6 V. El rendimiento de Faraday alcanza el 80 % aproximadamente y el consumo de energa 21000 kWh/t. Cubas con nodo Sderberg A los largo de este perodo, las cubas con nodo Srderberg han hecho su aparicin. La primera era una cuba de 8000 A instalada en Vigeland en Noruega, con un nodo nico y chimenea axial (1924). Cubas 1925, 9000 A. Cubas 1927, 11000 ARiouproux. Una primera mejora decisiva se lleva a cabo por la sustitucin de nervios de la placa. La camisa lleva dos serie de nervios: unos internos, que aseguran un buen contacto camisa-pasta, y los otros externos, sobre los cuales estn enroscadas las conducciones de corriente. A cada andica pasa de 0,5 a 0,8 V. Cubas 1930, 11000 A Riouproux. Cubas 1930, 22000 A Riouproux.Se busca aumentar inmediatamente la potencia (22000 A) obtenida por dos nodos rectangulares. Pero al comprobar la imposibilidad de poner en funcionamiento dos electrodos en paralelo en el mismo crisol, se vuelve a los nodos nicos.
Cubas 1935, 33000 A Riouproux. Poco despus de 1930, los baos bsicos hasta entonces se volvieron progresivamente cidos. Correlativamente, las temperaturas de funcionamiento descendieron hacia los 960C. Los baos bsicos no daban ms que mediocres rendimientos de corriente prximos al 75%; ya en 1939, una acidificacin ligera haba permitido obtener mas del 80%. Perodo contemporneo 1939-1962 (Pechiney) Cubas Sderberg con cuas verticales La Praz Cubas Precocidas Saint-Jean 1951. Estas son cubas de 100000 A, provistas de veintisis nodos de 40x83 cm, que funcionan a 5,1V y consumen en esta poca unos 18000kWh/t. Cubas Sderberg Saint-Jean 1952con cuas verticales. Alcanzo rpidamente excelentes resultados: 16000kWh/t para un rendimiento de Faraday del 90% y una tensin de 4,8 V permitan, desde el origen, reducir la mano de obra alrededor de 7h/t de aluminio. Cubas Auzat 1956 con cuas verticales. Cubas de ensayo de 150000 A, las ms potentes del mundo, se pusieron en marcha. Se tropez en seguida con una dificultad, ya encontradas en las precocidas 100000 A y las Sderberg 100000 A: la existencia de efectos magnticos muy marcados que, sobre las cubas de alta intensidad, perjudican al rendimiento Faraday. Naturalmente las mejores cubas en explotacin industrial de cada categora obtienen mejores resultados de aproximadamente 13000 y 14000 kWh/t para las precocidas y de Sderberg respectivamente. Cuba v350
El aluminio es producido en celdas electrolticas, donde las materias primas son bsicamente almina, electricidad y carbn. La produccin de las celdas es proporcional a la corriente de operacin de las mismas.
La celda V-350, desarrollada por el grupo de Investigacin y Desarrollo de CVG-Venalum, es una celda de reduccin electroltica de alto amperaje, diseada para operar en un rango de amperaje entre 300 y 350 kA.
Diseo de la celda El diseo de los sistemas que integran la celda: superestructura, casco- revestimiento y barras conductoras se realiz utilizando modelos matemticos, de esta manera se minimiz el nmero de prototipos y ensayos experimentales requeridos para obtener el diseo ptimo final. El diseo de la celda incluye mejoras en la alimentacin puntual de la almina, compensacin magntica, revestimiento de carburo de silicio y control automtico. El tiempo de vida de la celda V-350 excede los 2000 das de operacin. Hasta ahora la celda ha sido operada hasta un amperaje mximo de 325 kA.
Algunos de los elementos tales como, alimentadores puntuales de almina, superestructura, casco, paredes laterales, y sistemas de elevacin han sido mejorados despus de evaluar su desempeo durante el perodo de optimizacin. Se estudiaron resultados tpicos de la modelacin termo-elctrica del revestimiento, de la modelacin mecnico-estructural del casco y de la superestructura, entre otros.
El sistema de control V-350 tiene una arquitectura totalmente distribuida (un controlador por celda), lo cual permite un control automtico de los principales parmetros del proceso, tales como voltaje, alimentacin de almina y alimentacin de fluoruro de aluminio. Este sistema de control fue desarrollado completamente en el Centro de Investigacin y Desarrollo de CVG Venalum. El sistema de control usa tecnologa de ltima generacin, microprocesadores y dispositivos de E/S, que permiten ampliaciones de capacidad y/o reemplazo sin mayores efectos sobre el software.
El diseo del sistema se basa en el uso de dispositivos de estndar industrial que hacen mnimo el costo de inversin con un mejor desempeo de la celda de reduccin. Adicionalmente a los algoritmos de control de celdas, se ha incorporado un nuevo control de temperatura de celda basado en lgica difusa, as como tambin se ha incluido un programa de deteccin de inestabilidades.
Cabe destacar la facilidad de cambios y/o incorporacin de nuevos algoritmos de control sin la necesidad de interrumpir la ejecucin del control de celdas. La red de supervisin ha sido implementada como una red Industrial Ethernet.
Rendimiento de la celda
CONCLUSIONES El aluminio es uno de los metales ms abundante de la corteza terrestre, con propiedades peculiares de gran utilidad. El procedimiento ideado por Hroult y hall en 1886 es aun el nico proceso a nivel industrial, debido a que se han realizados otros pero ninguno supera la escala semi-industrial. A pesar q se han realizado pruebas de ensayo y error para mejorar el diseo de celdas electrolticas, aun no se ha asegurado un mtodo correcto para fabricar celdas ni el rendimiento electroltico. Se desconoce an el por qu de las fallas tempranas en las cubas. En la actualidad se siguen estudiando el mejoramiento de las celdas y las cubas, para as garantizar incremento en el rendimiento del proceso utilizado para la obtencin del ALUMINIO.
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