Gua de Problemas N

o
10. Equilibrio de complejos -Titulaciones complejomtricas.

1: a) Qu ventajas poseen los ligandos multidentados sobre los monodentados para
titulaciones complejomtricas?. Porqu no puede titularse el Cu
2+
con NH
3
?
b) Qu es una constante de estabilidad absoluta?
c) Explique el significado de la constante de estabilidad efectiva. Ejemplifquelo para
el caso del EDTA.

2: Un complejo 1:1 ML con K
i
= 1,00x10
-10
se encuentra en solucin a una
concentracin 2,50x10
-3
M. Calcule la concentracin del in metlico libre. RTA: 4,999
x 10
-7
M.

3: 10 mL de una solucin 0,01 F de M se titulan complejomtricamente con una
solucin de Z 0,005 F. Los reactivos forman un complejo 1:1 MZ (K
e
st
=10
11
).
Calcule el valor de pM a 0; 5; 20 y 30 mL de titulante agregado.

4: 50 mL de una solucin 0,01 M en un metal M
2+
, mantenida a pH =10 (
4
=0,35)
mediante un sistema buffer, es titulada con EDTA 0,01 M. (K
abs
MY
=
=2x10
12
).
Calcule el pM en los siguientes puntos: 0,0; 25,6; 49.9; 50,0; 55.0 mL de titulante
agregado. Repita el problema a pH =8 y pH =12 y comente la agudeza del punto final
en funcin del pH.

5: Grafique la curva de titulacin de una solucin 0,010 M en Ca
2+
(amortiguada a pH =
10) con una solucin de EDTA 0,01 M. K
abs
=4x10
10
M
-1
;
4
=0,35.
6: a) Una muestra de 0,4206 gr que contiene CaCO
3
se disuelve en HCl y se diluye a
500 mL en un matraz. Una alcuota de 50 mL de esta solucin requiere 38,84 mL de
solucin de EDTA, para ser titulada. Si la muestra fuera CaCO
3
puro calcule la
molaridad y el nmero de gramos necesarios de EDTA dihidratado (PM =372,2 gr/mol)
para preparar 250 mL de la solucin.
b) 100,00 mL de una muestra de agua es titulada con 12,24 mL de la solucin de
EDTA anterior. Calcule los grados de dureza del agua en partes por milln (ppm) de
CaCO
3
.
Nota: 1 ppm =1 mgr de CaCO
3
por litro. RTA: a) 1,008 gr; b) 132,6 ppm

7: a) Indique el funcionamiento de un indicador metalocrmico.
b) Indique los requisitos que deben satisfacer para actuar correctamente.
c) Porque es importante la eleccin correcta del pH de trabajo?

8: El Zn
2+
forma complejos hasta nmero de coordinacin 4 con amoniaco con K
1
=
190; K
2
=210; K
3
=250; K
4
=110.
a) Si la constante absoluta de reaccin del in Zn
2+
con EDTA es de 3,2x10
16
, calcule
la K
ef
para la reaccin de Zn
2+
con EDTA en un amortiguador de NH
3
/NH
4
Cl de pH =9
(
4
=0,051) con una concentracin de NH
3
libre=0,10 M.
b) Si se observa que la presencia del amortiguador perjudica la titulacin, porque cree
que ste debe estar presente? RTA: a) K
eff

= 1,63 x 10
15


9: Describa suscintamente las siguientes tcnicas. De ejemplos.
a) Titulacin complejomtrica directa.
b) Titulacin complejomtrica por retroceso.
c) Titulaciones complejomtricas por desplazamiento.

10: Cuntos mL de solucin de MgSO
4
0,05 F se requieren para cada una de las
determinaciones que se mencionan a continuacin empleando la tcnica de titulacin
indirecta? En cada caso se adicionan 30 mL de EDTA 0,05 F a la solucin que contiene
100 mgr de la sustancia indicada.
a) CaCO
3

b) MgSO
4

c) Pb(NO
3
)
2

d) Al
2
(SO
4
)
3


11: El in cianuro forma complejos con Cd
2+
, Zn
2+
, Hg
2+
, Co
2+
, Cu
+
, Ag
+
, Ni
2+
, Pd
2+
,
Pt
2+
, Fe
2+
y Fe
3+
, pero no con Mg
2+
, Ca
2+
, Mn
2+
y Pb
2+
. Explique como se puede utilizar
el cianuro como agente enmascarante para analizar mezclas de cationes.