EN INFORMATICA PERSONAL Ing. Diego Armando Del ngel Rodrguez Ingeniero en Geociencias
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TEMARIO PROGRAMA Bloque I. Reacciones cido - base .......................................................................... 2 1.1 caractersticas de cidos y bases. ..................................................................... 2 1.2 Teoria de Arrhenius. .......................................................................................... 3 1.3 Teora de Bronsted-lowry. ................................................................................. 5 1.4 Teora de Lewis. .............................................................................................. 10 Bloque II. Reacciones de xido reduccin ......................................................... 11 2.1 Reaccionesde oxidacin reduccin y su realizacin en: el ambiente, los seres vivos, la industria. .................................................................................................. 11 2.2 Pilas................................................................................................................. 18 Bloque III: La qumica de la vida: Bioqumica ........................................................ 24 3.1 Carbohidratos. ................................................................................................. 24 3.2 Lpidos ............................................................................................................. 30 3.2.1 estructura ..................................................................................................... 30 3.2.2 Clasificacin de los lpidos ........................................................................... 32 3.2.3 funcin biolgica ........................................................................................... 32 3.2.4 Metabolismo de lpidos ................................................................................. 33 3.3 Protenas ......................................................................................................... 34 3.3.1 Estructura de las protenas ........................................................................... 35 Glosario ................................................................................................................. 41
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Bloque I. Reacciones cido - base 1.1 caractersticas de cidos y bases. Habrs escuchado los trminos: jabn neutro, pilas alcalinas, leche acidificada, medicamentos anticidos, cidos de bateras, etc., y tal vez te hayas preguntado.
Qu significa o que quieren decir?
Ya en la antigedad, los alquimistas haban observado que existen substancias naturales que tienen la propiedad de cambiar el color de algunos pigmentos vegetales tales como: el color de las rosas, de las violetas, del agua de canela, el de la col morada, el color del liquen llamado tambin tornasol y de los vegetales verdes.
Observaron que muchas substancias, a pesar de ser completamente diferentes siempre provocaban el mismo cambio de color en estos pigmentos, por ejemplo: el vinagre, jugo de frutos ctricos, leche cortada, etc. Siempre cambiaban de color del liquen o tornasol a rojo mientras que otras como las cenizas, sosa, potasa, cal, etc. lo modificaban a color azul. A las primeras les dieron el nombre de cidos (de acetum = vinagre o vino agrio), a las segundas lcalis o bases (de al kali = cenizas) y los pigmentos de estos vegetales se llamaron indicadores.
Otra observacin importante sobre el comportamiento de esta sustancia fue que siempre que se ponan en contacto un cido y una base se produca una reaccin qumica en la cual los productos formados tenan un sabor salado y perda la capacidad de cambiar el color de los indicadores.
Los cidos y las bases son sustancias de gran importancia para la vida cotidiana y para el comportamiento qumico de algunas sustancias. A principios del siglo XVll, los qumicos empezaron a darse cuenta de ciertas caractersticas de los cidos y las bases.
cidos: Tienen sabor agrio cuando se disuelven en agua. El papel tornasol azul lo cambia de color rojo Neutralizan las bases
Bases: Tienen sabor amargo cuando se disuelven en agua. PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 3 de 45
Consistencia jabonosa o resbaladiza al tacto cuando se disuelve en agua. El papel tornasol rojo lo cambia a color azul. Neutralizan los cidos.
En la actualidad se conoce una gran cantidad de cidos y bases tanto de origen mineral como orgnico; los cientficos han elaborado teoras que tratan de explicar el comportamiento de estas substancias. 1.2 Teoria de Arrhenius.
Una de las primeras teoras que trataron de explicar el comportamiento de los cidos y las bases fue propuesta en 1884 por Svante August Arrhenius, qumico y fsico Sueco. Propuso que los cidos son sustancias que al disolverse en agua producen iones hidrgeno (H+). Son ejemplos el cido ntrico HNO3 y el cido actico CH3 COOH.
Las bases son sustancias que liberan iones hidrxidos (OH-) cuando se disuelven en agua, por ejemplo hidrxido de sodio NaOH y el hidrxido de calcio Ca(OH) 2 .
De acuerdo con la definicin de Arrhenius, las bases son compuestos inicos que se forman con un catin y uno o ms iones hidrxidos. En contraste, los cidos son compuestos covalentes que no contienen iones hidrgeno. Los cidos liberan iones hidrgeno en la solucin debido a un rompimiento de un enlace covalente entre un hidrgeno y algn otro tomo. El In hidrgeno se asocia luego con las molculas de agua para formar lo que se conoce como un In hidrgeno acuoso o In hidronio. La naturaleza opuesta de los cidos y las bases es la razn por la que estas sustancias se neutralizan entre si.
1.2.1 Reacciones de neutralizacin.
Las propiedades de un cido desaparecen cuando se hace reaccionar con una base y viceversa. Esto significa que la accin de un cido neutraliza la accin de una base.
Por qu?
Segn Arrhenius, un cido libera iones H+ y una base librera OH los cuales al reaccionar forman una molcula de agua, adems de una sal, las cuales son neutras.
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Por ejemplo: NaOH + HCl NaCl + HOH
El conocimiento sobre esta reaccin de neutralizacin es de gran importancia, ya que en ocasiones se nos presenta el malestar propio de una acidez estomacal, debido a una excesiva segregacin de cido clorhdrico en los jugos gstricos del estmago. Para combatir esta acidez estomacal se utilizan los medicamentos llamados anticidos como carbonato de sodio (Tums), Hidrxido de aluminio (Melox), bicarbonato de sodio (AlkaSeltzer).
De igual forma, en los derrames accidentales de grandes cantidades de cidos durante su transportacin, los elementos de la sociedad de proteccin civil cubren el rea del derrame con calhidra, Ca(OH)2 en polvo para eliminar los efectos del cido.
En otras actividades, esta reaccin de neutralizacin se utiliza para poder determinar la concentracin de un cido o de una base presente en una solucin; a esto se le conoce con el trmino de titulacin. Por ejemplo, si agregamos suficiente cantidad de una base de concentracin conocida para neutralizar exactamente una determinada cantidad original de cido, podemos utilizar la estequiometra para determinar la concentracin original del cido. El punto en el cual hemos neutralizado exactamente la sustancia se conoce como punto de equivalencia.
Si recordamos lo que se revis en la unidad de soluciones cuando se abord la unidad de concentracin de normalidad, sta se define como: la cantidad de equivalentes-gramo de soluto disuelto por litro de solucin.
N= #Equiv./V, entonces #Equiv.=NV
En la neutralizacin. # Equiv.(cido)=#Equiv.(base)
N(a) V(a) = N(b) V(b)
Con la aplicacin de esta ecuacin matemtica es posible determinar la concentracin de un cido presente en el jugo de una naranja dulce y compararlo con la determinacin de la acidez del jugo de una naranja agria o de un limn, o bien determinar la alcalinidad de una solucin del alka Seltzer con la cual aliviamos la acidez estomacal.
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Obtenida la concentracin en trminos de normalidad, despus se puede hacer la conversin a las otras unidades de concentracin como es el caso de la molaridad.
Por ejemplo: Qu concentracin tiene una solucin de KOH, si 20 ml. de esta solucin se neutralizaron totalmente con 25 ml. de solucin de H2SO4 0.2 N.?.
Si
1.3 Teora de Bronsted-lowry. En 1923 La clasificacin de cidos y bases propuesta por Arrhenius fue extendida a otros disolventes adems del agua y a la fase gaseosa, gracias a las investigaciones hechas por el Qumico britnico Thomas M. Lowry y el Qumico Dans Johannes Bronsted, por lo que se necesitaba otra nueva teora.
La teora de Bronted Lowry define a: Los cidos: como sustancias que pueden donar protones o iones Hidrgenos (H+).
Ejemplo: HCl + H2O H3O+ + Cl-
Nota: como puedes observar el cido clorhdrico al disolverse en agua, dona un protn a la molcula del agua para producir el in hidrnio (H3O+).
Las bases: Como sustancias que pueden aceptar protones (H+).
Ejemplo: NH3 + H2O NH4 + OHNota:
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En este caso se observa como la base NH3 acepta un protn de la molcula del agua para producir el in hidrxido (OH-).
Observars que el agua puede aceptar o bien donar un protn, es decir, dependiendo de la sustancia con la cual entre en contacto se puede comportar como un cido o una base.
A las sustancias que se comportan como cidos y bases se les denomina anfiprticas o anfteras. Debido a esto, es posible una reaccin entre molculas de agua simple donde una se comporta como cido y la otra como una base.
La reaccin de esta ecuacin es:
1.3.1 Pares conjugados de cido base.
Miremos la reaccin de NH3 y H2O otra vez:
(1) NH 3 + H2O NH 4+ + OH -
La reaccin inversa es:
(2) NH 4 + OH NH 3 + H 2 O
En este caso, NH 4
+ acta como cido que dona un protn al OH y el OH - acta como base.
Un cido y una base que son relacionadas por el aumento y la prdida de un protn se llaman un par conjugado de cido-base. Por ejemplo, el NH 4 + es el cido conjugado de NH 3, y el NH 3 es la base conjugada de NH 4+ .
Cada cido ha asociado a l una base conjugada. As mismo, cada base ha asociado a ella un cido conjugado.
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1.3.2 Concentracin de iones hidronio y hp.
Ionizacin del agua. Es posible que el agua se ionice? Si se ioniza, significa entonces que tambin conduce corriente elctrica? Y cmo lo pruebo? Experimentos muy precisos de medicin de la conductividad elctrica de las sustancias, han determinado que el agua como sustancia nica, tiene la capacidad de conducir la corriente elctrica, lo que confirma que se ioniza.
Aplicando el conocimiento de la teora propuesta por Bronster Lowry, el agua se ioniza segn la siguiente ecuacin quimica.
H2O(l) + H2O(l) H3O+ (ac) + H3O(ac)
La molcula de agua sufre una disociacin, liberando un protn H+ como si fuera un cido y un in OH como si fuera una base.
HOH H+ + OH
Los experimentos sobre la conductividad elctrica han indicado que el agua pura es un pobre conductor de electricidad, contiene pocos iones, por lo tanto el agua pura se ioniza muy poco, estos experimentos sobre conductividad han demostrado que el agua se ioniza en el orden de 1 X 107 moles de molculas por cada decmetro cbico de agua. Si por cada molcula de agua que se ioniza se forma un Ion de H+ y un Ion de OH, significa que el agua pura debe de existir un nmero de estos iones, o sea:
[H+] = [OH] = 1 X 107 moles/l.
Nota: El uso de [ ] es para indicar las cantidades de las sustancias en trminos de molaridad, es decir moles por litro.
Lo que a su vez permite establecer la constante ionizacin del agua (Kw) es del orden de 1 X 1014. Kw = [H+] [OH] = (1 X 107 moles/l.)(1 X 107 moles/l.) = 1 X 1014
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Esta igualdad en la concentracin de los iones que resultan de la ionizacin del agua hace que el agua se manifieste como neutra, es decir no muestre propiedades de un cido ni de una base. Potencial de Hidrgeno
Has visto que en el agua la concentracin de iones hidronio es igual a 1 X 107 moles por litros. Cuando se adiciona un cido al agua debido a la reaccin que se presenta entre ellos, la concentracin de iones hidronio se eleva y toma valores mayores de 1 X 107 moles/l mientras que con las bases sucede lo contrario.
Debido a que esos valores de las concentraciones de los iones son muy pequeas, manejar estas cantidades sera bastante engorroso, es por ello que desde 1909 el qumico dans S.P.L.Sorensen propuso que se usara solamente un nmero y se refiri al exponente de la base de 10, pero en su expresin positiva. Y se le llam como escala de pH para cuando se determine el poder o potencial de los iones H+ y adems tambin se maneja la escala de pOH, para cuando se determine el poder o potencial de los iones OH. Llamada Potencial de Hidrgeno o pH.
Esta escala se define como una operacin matemtica en la que se determina el logaritmo negativo de la concentracin molar de los iones H+ presentes en elmedio o disolucin.
ph = - log [ H+ ]
Si calculamos el valor de pH para el agua tendremos que:
pHw = - log 1 x 10-7
pHw = 7
A este valor de pH para el agua se le llama pH neutro. Para lo cido los valores de pH sern menores que el valor de pH para el agua; es decir, menores que siete; y para las bases, valores mayores que siete. Ver escala de pH.
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Para determinar en la prctica estos valores de la escala de pH, se puede hacer mediante medios electrnicos en donde un medidor de la concentracin de iones H+ detecta electrnicamente la concentracin y da un valor de la escala de pH, a este aparato se le llama Potencimetro.
Otra forma de determinar los valores de pH es a travs del uso de ciertas sustancias que son cidos y bases orgnicos dbiles que tienen la oportunidad de cambiar su estructura ante cierta concentracin de estos iones, cambiando a su vez el color. A estas sustancias se les conoce como indicadores cido-base Una mezcla de varios de estos indicadores cido-base es lo que se utiliza para impregnar tiras de papel, el cual despus se comercializa como papel universal, papel hydrion o simplemente papel pH.
Ejemplos: 1. Cul es el pH de una solucin 0.000001 M de cido sulfrico? [ H+ ] = 0.000001 M =1 x 10-6 M pH = -log [ H+ ] pH = -log [1 x 10-6 ] pH = -[ log 1 + log 10-6 ] pH = - [ 0 + (-6) ] pH = 6
2. Cul es el pH de una solucin cuya concentracin de ion hidronio es de 0.005M?
[ H+ ] = 0.005 M =5 x 10- 3 M pH = -log [ H+ ] pH = -log [ 5 x 10- 3 ] pH = - [ log 5 + log 10- 3 ] pH = - [ 0.70 + (- 3) ] pH = - [ 0.70 - 3 ] PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 10 de 45
1.4 Teora de Lewis. En 1923 surge una nueva forma de clasificar a los cidos y las bases de una manera ms extendida que la clasificacin de Bronsted Lowry, y que fue enunciada por el qumico americano Gilbert N. Lewis.
Lewis ampli an ms la definicin de cidos y bases, aunque esta teora no tendra repercusin hasta 1938.
Son cidos de Lewis aquellas sustancias que aceptan pares de electrones de las bases. Son cidos de Lewis todos aquellos cationes que poseen orbitales vacos susceptibles de aceptar pares de electrones de las bases de Lewis. En general cualquier catin de transicin es un cido de Lewis, y cualquier sustancia que posea pares de electrones no compartidos sera una base de Lewis, y podra cederlos formando un enlace covalente denominado coordinado o dativo. En cualquier compuesto de coordinacin el catin central es el cido de Lewis y las especies que coordinan con l son bases de Lewis: Fe(H2O)6 3+ (aqu el Fe3+ esel cido de Lewis y las molculas de agua son las bases de Lewis. (El oxgeno del agua posee dos pares de electrones sin compartir).
El amonaco es una base de Lewis tpica y el trifluoruro de boro un cido de Lewis tpico. Los acidos de Lewis tales como el cloruro de aluminio, el trifluoruro de boro, el cloruro estnnico, el cloruro de zinc y el cloruro frrico son catalizadores sumamente importantes de ciertas reacciones orgnicas
Ejemplo:
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El amonaco se comporta como una base, ya qu es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para formar un par cido-base:
Bloque II. Reacciones de xido reduccin 2.1 Reacciones de oxidacin reduccin y su realizacin en: el ambiente, los seres vivos, la industria. Reacciones en la que hay transferencia de electrones. La oxidacin, que alguna vez mencionamos slo para reacciones con el oxgeno, ahora la definiremos como cualquier reaccin qumica en el cual una sustancia pierde electrones. La reduccin es una reaccin qumica en el cual una sustancia gana electrones.
Sin embargo, cuando en una reaccin qumica una sustancia se oxida, pierde electrones, y la sustancia que los gana se reduce. La sustancia que se oxida se llama agente reductor por que produce una reduccin en otra sustancia. La sustancia que se va a reducir se llama agente oxidante por que produce la oxidacin en otra sustancia.
Definir la xido-reduccin ms all de lo expresado en la seccin anterior requiere el concepto de nmero de oxidacin.
Los nmeros de oxidacin son un invento o, mejor dicho, una conversin de los qumicos. Se trata de un nmero entero que se asigna a cada elemento presente en un compuesto, con la idea de comparar su ambiente electrnico con el del mismo elemento en estado libre.
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Antes de presentar su definicin a travs de un conjunto de reglas, analizaremos algunos ejemplos sencillos.
Los nmeros de oxidacin de cada elemento en un compuesto son nmeros positivos y negativos, asignados mediante el siguiente procedimiento:
1. Se escribe la estructura de Lewis del compuesto en cuestin. 2. Los electrones de cada enlace qumico se asignan al ncleo mas electronegativo de los que se forma el enlace. (para ellos hay que consultar la tabla de electronegatividades de Pauling). 3. Si existen uniones de un elemento consigo mismo, los electrones de enlace se dividen equitativamente entre los tomos. 4. Se cuentan los electrones asignados a cada tomo, N asig* 5. El nmero de oxidacin se obtiene restando N asig* al nmero de electrones de valencia del elemento, N val*
N ox* = N val - N asig
Algunos ejemplos ayudarn a aclarar el procedimiento.
a) Agua, H2O.
La ilustracin 1 muestra los pasos que se deben seguir en el caso del agua.
La figura (a) muestra la estructura de Lewis. Como el oxgeno es mas electronegativo que el hidrgeno los electrones de cada enlace O-H se asignan al oxgeno. En la figura (b) se han separado un poco los tomos, con loselectrones que se les han asignado. El oxgeno tiene N asig = 8 electrones, y para el hidrgeno N asig = 0. Como el oxgeno posee seis electrones de valencia(N val =6) y el hidrgeno uno ((N val =1) sus nmeros de oxidacin son:
En el agua: Oxgeno: N ox = 6-8 = 2- Hidrgeno: N ox =1-0 = 1+ PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 13 de 45
Por convencin internacional, se acostumbra colocar el signo despus del digito, como se muestra en la figura (c). Como ves, la suma de tres nmeros de oxidacin es cero (-2+1+1=0), lo cual solo verifica que asignar los electrones a uno u otro tomo de un enlace no modifica el nmero total de electrones disponibles.
En todo compuesto elctricamente neutro, la suma de los nmeros de oxidacin de los elementos que lo constituyen es cero.
Reglas para asignar los nmeros de oxidacin.
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Se han usado diversos mtodos para balancear las ecuaciones redox inicas, entre ellos con ligeras modificaciones, el mtodo de nmero de oxidacin que se descubri para ecuaciones moleculares. Sin embargo, quiz el mtodo ms popular sea el de Ion-electrn.
Mtodo del ion electrn.
Este mtodo se aplica cuando en una reaccin qumica el oxidante o el reductor van formando parte de iones que contienen oxgeno. En la igualacin de una reaccin por este mtodo se distinguen algunas etapas o pasos sucesivos.
Estos pasos se ilustrarn igualando una semirreaccin en ambiente cido y, otra, en ambiente alcalino.
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La oxidacin reduccin en los seres vivos.
En biologa molecular, los procesos redox tienen una gran importancia, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin (a nivel molecular), dos procesos fundamentales para la vida de los organismos superiores.
La energa captada en la fotosntesis y el poder reductor adquirido en el proceso, hacen posible la reduccin y la asimilacin de los bioelementos necesarios, como nitrgeno y azfre, adems de carbono, para formar materia viva.
La radiacin luminosa llega a la tierra en forma de "pequeos paquetes", conocidos como cuantos o fotones. Los seres fotosintticos captan la luz mediante diversos pigmentos fotosensibles, entre los que destacan por su abundancia la clorofila, carotenos y xantofilas.
Al absorber los pigmentos la luz, electrones de sus molculas adquieren niveles energticos superiores, cuando vuelven a su nivel inicial liberan la energa que sirve para activar una reaccin qumica: una molcula de pigmento se oxida al PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 17 de 45
perder un electrn que es recogido por otra sustancia, que se reduce. As la clorofila puede transformar la energa luminosa en energa qumica.
La oxidacin-Reduccin en la industria
La oxidacin-Reduccin es un proceso qumico con infinidad de aplicaciones; en la fotografa, las pelculas (rollos), contienen una sustancia qumica muy sensible:
El Bromuro de plata, el cual reacciona con la luz cuando se dispara la cmara. La reaccin es la siguiente:
En esta reaccin ocurre una transferencia de electrones en donde el In Bromuro (-1) se oxida produciendo un electrn y el In plata (+1) los gana, ya que se reduce. El resultado es en el rollo fotogrfico quedando oscuro donde le lleg ms luz e incoloro donde no lleg, a este se llama negativo.
La reaccin metlica: forma parte de obtener metales a partir de minerales. La mayora de los metales se encuentran oxidados en forma de minerales como xidos, carbonatos, sulfatos, etc. Para obtener el metal del mineral donde se encuentra es necesario pasarlo del estado oxidado a su forma metlica, es decir hay que reducirlo.
Veamos el siguiente ejemplo del hierro; para extraerlo se utiliza la hematina, un xido Frrico (Fe2O3).
Se observa cmo el hierro disminuye su estado de oxidacin, es decir, se reduce.
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2.2 Pilas. Historia de las pilas de Lus Galvani (1737-1793) cuando realizaba experimentos con ancas de ranas observ la existencia de electricidad animal y errneamente menciono que era movida por tejido muscular.
Posteriormente, Alejandro Volta descubri que no fue electricidad animal la que caus las contracciones de las ancas de rana, sino la reaccin qumica entre el barandal y el metal de gancho donde colocaban las ancas de rana.
En un experimento Volta coloc dos piezas circulares de plata y zinc, entre ellas un trozo de tela humana con una disolucin salina (electrolito), al tocar las dos mitades con alambre se produce la corriente elctrica y es as como se inicia la pila elctrica de volta.
Mas tarde en 1836, Juan Federico Daniell, Qumico ingls, logr constituir una pila humana, usada en la telegrafa, y en 1867, el francs G. Leclanche invent la pila seca. Utilizado hasta la fecha. En la actualidad, existe una gran variedad de pilas y bateras con diferentes usos A continuacin conoceremos la estructura de la pila de Daniell y su Funcionamiento.
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Pilas secas o pila de leclanche: Las pilas secas son dispositivos utilizados para generar electricidad por un proceso REDOX, mediante las sustancias qumicas colocadas en su interior. Las pilas secas tienen una mezcla de sustancias alrededor de un electrodo de carbono, cuando las sustancias se agotan, la pila ya no es til. Es importante no arrojarlas a la basura para no contaminar el medio ambiente. Las ms contaminantes son las de Mercurio.
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Los elementos que conforman a una pila seca comn son: una pasta hmeda de MnO2, NH4Cl y ZnCl2 lo envuelven en un recipiente de zinc que es el nodo. El ctodo es un cilindro de carbn, el cual no interviene directamente en la reaccin, sirve como superficie para que la reaccin de reducciones se efecte.
Las bateras alcalinas contienen KOH en lugar de NH4Cl y esta sustancia proporciona voltaje en ms tiempo.
Es una pila recargable compuesta por seis o ms celdas que estn conectadas en serie, cada una produce 2 Volts de potencial por lo cual da un voltaje total de 12v. El ctodo (-) es de PbO2 Inmerso en malla metlica y el nodo es de plomo (+), la solucin electroltica el H2SO4 al 38% en masa.
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El acumulador se descarga al encender el motor, es el momento en que funciona como una pila, y este se recarga cuando el motor est encendido, ah es cuando funciona como celda electroltica.
2.3 Electrlisis.
La electrlisis es el proceso en donde la corriente elctrica produce un cambio qumico y el dispositivo donde ocurre se llama celda electroltica.
La celda electroltica consta de dos electrodos conectados a una fuente de corriente directa que puede ser una pila o batera, en donde los electrodos quedan inmersos a en un electrolito.
La pila acta como un generador de electrones que los mueve de un electrodo a otro. El nodo pierde electrones y queda con carga positiva, estos se los enva al ctodo que al recibirlos queda con carga negativa.
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Procesos electrolticos importantes.
Las celdas electrostticas son utilizadas para recubrir un objeto con un metal; por medio del proceso de electrodeposicin es posible recubrir un objeto con oro, plata, cromo, etc.
Electro deposicin: Para efectuar este proceso se requiere: - Un trozo de un metal para recubrir (nodo). - El objeto que se desea cubrir (ctodo), si es mal conductor se recubre con grafito para que conduzca la electricidad. - Un electrolito que contenga el Ion del metal utilizado para recubrir. - Una pila o batera.
La electro deposicin de utiliza para baar de oro o plata piezas de cobre o estao, mejorando con ello su aspecto y duracin.
Galvanizado: Para proteger lminas de acero u otros objetos de la corrosin, se recubren por electrodeposicin con una capa de zinc.
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Anodizado: Es el proceso que permite proteger la superficie del metal aluminio, oxidndolo. El xido del aluminio no se desprende y lo protegen para oxidaciones interiores la mayora de los utensilios de aluminio estn anodizados.
Corrosin: Si la corrosin es la oxidacin de un metal, entonces el oxgeno es un agente corrosivo muy importante. En el caso del hierro es necesario cido para convertirlo en herrumbre (Fe2 O3). La corrosin es un problema serio. En grandes ciudades se observa fcilmente la corrosin en las construcciones, automviles, lminas descubiertas, partes metlicas de herrera sin pintar. etc.
La corrosin en un medio acuoso y es ms fcil que ocurra en algunos metales que en otros. Cuando un metal se oxida fcilmente como el magnesio o zinc, esto ocurre porque los metales mencionados tienden a ceder iones a la solucin con ms facilidad.
Proteccin catdica: Algunas medidas tendientes a evitar la corrosin en los metales que t conoces son: - Aplicacin de pintura esmaltada o de aceite. - Revestimiento exterior con otro metal difcil de oxidar. - La proteccin catdica, la cual consiste en unir al metal que se desea proteger un trozo de otro metal ms fcil de oxidar. (Esto cuando el metal esta bajo tierra). - En estructuras de subterrneo se utiliza en el magnesio, ya que es ms fcil de oxidar.
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Bloque III: La qumica de la vida: Bioqumica 3.1 Carbohidratos. El trmino carbohidrato en cierta forma es inadecuada ya que literalmente quieres decir hidrato de carbono, lo cual resulta por el hecho de que estos compuestos tienen la misma relacin de tomos de hidrgeno y oxgeno que el agua (2:1); por ejemplo, la frmula molecular de la glucosa es C6 H120 6 que pudiera indicarse C6 (H2O)6 y dar la idea de un hidrato de carbono, pero todo esto nada tiene que ver con el comportamiento qumico de estas sustancias conocidas como carbohidratos. Los carbohidratos son llamados tambin glcidos o azucares porque algunos tienen sabor dulce.
3.1.1 estructura. Los carbohidratos son derivados aldehdicos o cetnicos de los alcoholes polivalentes, ejemplo, los monosacridos ms comunes son:
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Los monosacridos se unen, para formar, disacridos, oligosacridos y polisacridos, a travs de un enlace glucosdico, que se realiza entre el grupo hidroxilo del monosacrido 1 y el carbono anomrico del monosacrido 2, deshidratndose ambos, al formar una molcula de agua.
Polisacridos Los polisacridos, son carbohidratos formados por la unin de varias molculas de monosacridos, para ello, utilizan enlaces glucosdicos. Estos compuestos llegan a tener un peso molecular muy elevado, el cual depende del nmero de unidades de monosacridos que participen en su estructura, los mas importantes son: El almidn, el glucgeno y la celulosa.
Estructura del almidn Esta molcula de polisacrido est formada por dos fracciones llamadas: amilosa que representa del 15 al 20% de la estructura y la amilopectina que constituye el restante 80 a 85%.
La estructura de la amilosa est formada por una secuencia lineal de glucosas, las cuales se unen entre s a travs de enlaces -1,4glucosdicos y se representa de la siguiente manera: PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 26 de 45
Esta fraccin del almidn es soluble en agua y tiene un peso molecular que vara de los 150,000 a los 600,000, lo cual indica que debe tener de 1000 a 4000 unidades de -glucosas unidas. La hidrlisis de la amilosa origina molculas de maltosa y molculas de -glucosas.
La amilopectina es la segunda fraccin del almidn, es una cadena ramificada y est formada por muchas cadenas cortas de unas 20 a 25 unidades de - glucosas. Un extremo de cada una de estas cadenas, se une a la siguiente unidad mediante un enlace -1,6-glucosdico, formando ramificaciones. Esto se puede representar de la siguiente manera:
Esta fraccin del almidn es insoluble en agua; de acuerdo a los pesos moleculares que se han determinado por mtodos fsicos, la molcula debe tener hasta un milln de unidades de -glucosas. La descomposicin por hidrlisis origina muchas molculas de maltosa.
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Estructura del glucgeno Su estructura es similar a la de amilopectina, aunque mucho ms ramificada que sta. Est formada por varias cadenas cortas que contienen de 12 a 18 unidades de -glucosas, uno de los extremos de esta cadena se une a la siguiente cadena mediante un enlace -1,6-glucosdico, tal y como sucede en la amilopectina.
Estructura de la celulosa La estructura de la celulosa se forma por la unin de molculas de -glucosa a travs de enlaces -1,4-glucosdico, lo que hace que sea insoluble en agua. Su estructura se representa de la siguiente manera:
3.1.2. Clasificacin. Basndose en su complejidad molecular los carbohidratos se clasifican en tres grupos: monosacridos, oligosacaridos y polisacridos, como se muestra en el siguiente esquema.
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3.1.3 Funcin biolgica.
Los carbohidratos estn ntimamente relacionados en los procesos vitales de los organismos y sus funciones se pueden generalizar en:
a) Fuente Energtica Donde la glucosa representa la molcula combustible que satisface las demandas energticas de la mayora de los organismos.
b) De reserva energtica Los carbohidratos se almacenan en forma de almidn en los vegetales, ejemplo las gramneas, leguminosas y tubrculos; tambin se almacena en forma de glucgeno en los animales, para despus ser degradados a glucosa.
c) Compuestos estructurales La celulosa es un polisacrido estructural que forma parte de las paredes celulares en procariotas y en vegetales, esto les permite soportar cambios en la presin osmtica entre los espacios intra y extracelulares. En las plantas y los rboles, la celulosa, cumple la doble funcin de carga y soporte, es de origen vegetal principalmente, sin embargo algunos invertebrados tienen celulosa en sus cubiertas protectoras. PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 29 de 45
El polisacrido estructural en los animales es la quitina como en los insectos que es el sostn del aparato muscular.
d) Molculas Precursoras Los carbohidratos son precursores de ciertos lpidos, protenas y dos factores vitamnicos, el cido ascrbico (vitamina C) y el inositol.
e) Seales de reconocimiento (como la matriz extracelular) Los carbohidratos intervienen en complejos procesos de reconocimiento celular, en la aglutinacin, coagulacin y reconocimiento de hormonas.
3.1.4 Metebolismo de carbohidratos.
Metabolismo Los carbohidratos se desdoblan en el tracto digestivo hasta formar glucosa que es la fuente de energa por excelencia. Los carbohidratos proporcionan el calor y energa necesarios para realizar las actividades corporales. Cuando se ingieren en exceso se almacenan en una forma especial llamada glucgeno, en el hgado y en los msculos, aunque si los depsitos estn llenos se transforman en lpidos que se almacenan en el tejido adiposo. Cuando baja el nivel de glucosa en la sangre, el glucgeno del hgado se transforma en glucosa; un gramo de carbohidratos proporciona 4 caloras. Abundan en el pan, la tortilla, las pastas, los cereales, las leguminosas, los dulces y las frutas.
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3.2 Lpidos
Los lpidos se caracterizan por que son sustancias orgnicas generalmente insolubles en agua y muy solubles en solventes orgnicos no polares.
Los lpidos sirven como formas de energa de reserva, altamente concentrados y tambin estn ntimamente ligados a la estructura de las membranas celulares y de los organelos que se encuentran en la clula. Sirven como activadores de reacciones enzimticas dentro de la clula; como componentes de un sistema de transporte a travs de las membranas, etctera, es muy frecuente encontrarlos en muchos de los alimentos diarios tales como aceitunas, maz, crtamo, pescado, etc.
3.2.1 estructura
Triglicridos Los triglicridos son steres de cidos grasos con glicerol formados mediante una reaccin de condensacin llamada esterificacin. Una molcula de glicerol puede reaccionar hasta con tres molculas de cidos grasos, puesto que tiene tres grupos hidroxilo.
Fosfolpidos Su estructura qumica esta formada por una molcula de glicerol donde dos de sus OH estn eterificados con cidos grasos (PARTE HIDROFOBICA) y el OH PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 31 de 45
restante este eterificado con cido fosfrico, el cual a la vez est unido a una base nitrogenada (PARTE HIDROSOLUBLE). Esto hace que la molcula de fosfolpido conste de dos partes opuestas la parte hidrofbica que se puede poner en contacto con los lpidos y la parte hidrosoluble que se puede poner en contacto con sistemas acuosos. Esto permite que los fosfolipidos formen parte del intercambio entre un sistema acuoso y un sistema liposo separando y aislando as a los dos sistemas y a la vez mantenerlos unidos.
Ceras. En general las ceras son una mezcla complicada de alcanos de cadena larga (con nmero non de tomos que carbono de flucta entre 25C y 35C) estos forman alcoholes de cadena larga, los cuales al eterificarse con cidos grasos forman las ceras.
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3.2.2 Clasificacin de los lpidos
3.2.3 funcin biolgica
Los lpidos desempean diferentes tipos de funciones biolgicas:
a) Funcin de reserva energtica. Los triglicridos son la principal reserva de energa de los animales ya que un gramo de grasa produce 9.4 Kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin.
b) Funcin estructural. Los fosfolpidos, los glucolpidos y el colesterol forman las bicapas lipdicas de las membranas celulares. Los triglicridos del tejido adiposo recubren y proporcionan consistencia a los rganos y protegen mecnicamente estructuras o son aislantes trmicos.
c) Funcin reguladora, hormonal o de comunicacin celular. Las vitaminas liposolubles son de naturaleza lipdica (terpenoides, esteroides);las hormonas esteroides regulan el metabolismo y las funciones de reproduccin; los glucolpidos actan como receptores de membrana; los eicosanoides poseen un papel destacado en la comunicacin celular, inflamacin, respuesta inmune, etc.
d) Funcin relajante. PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 33 de 45
Los lpidos se acumulan en el tejido adiposo formando grandes tejidos grasosos que se manifiestan en aumento de peso en caso de sedentarismo, lo que aumenta la concentracin de la hormona TRL en sangre. En la neurohipfisis, esta elevada concentracin de TRL estimula la hipfisis para que inhiba la secrecin hormona ACTH provocando una sensacin de relajamiento general del cuerpo.
3.2.4 Metabolismo de lpidos
La digestin de los lpidos no empieza en la boca, ya que en la saliva no existen lipasas. El 90% de los lpidos son triglicridos (TG), otros fosfolpidos (PL), otros colesterol (C) y steres del colesterol (EC). Hay que hidrolizarlos antes de que entren en el intestino, porque para que la enzima pueda actuar deben estar en forma de emulsin, lo que se consigue con sales biliares y movimientos peristlticos del intestino.
La enzima que hidroliza los lpidos es una lipasa del intestino, segregada por el pncreas en forma de precursor inactivo llamado prolipasa. El precursor se activa en presencia de una protena producida en la pared intestinal llamada colipasa. La lipasa digiere las grasas hidrolizando el enlace ster y liberando los cidos grasos. Normalmente libera los que se encuentran en los extremos dando dos monoacilglicerol. Una vez dentro del intestino se vuelven a unir formando el triacilglicerol. Se han de romper para poder pasar. Una vez resintetizado va por el torrente sanguneo a todo el organismo. Como la sangre es acuosa al sintetizarlos en la mucosa se unen a lpidos polares (PL, E, EC) y con protenas (lipoprotenas). Las lipoprotenas hacen que sean solubles. Hay varios tipos segn su composicin, aunque la estructura es muy parecida en todas. La de la mucosa intestinal es la quilomicrn. Porcentaje de TG muy alto, hasta el 95%, con lo que son muy poco densas. Pasan a la sangre transportando TG por el sistema linftico. Una vez en la sangre son usados por 2 tipos de clulas, las hepticas y los adipocitos. En la clula slo entran los cidos grasos, por lo que la lipoprotenlipasa los separa. Los cidos grasos pueden ir libres por la sangre unidos a la protena albmina de la sangre (seroalbmina).
En el tejido adiposo los cidos grasos se pueden almacenar en forma de TG. Estos se hidrolizan y sintetizan continuamente, por lo que cuando falta glucosa los cidos grasos salen a la sangre y se usan como sustrato energtico.
Los cidos grasos se almacenan en forma de TG que se sintetizan e hidrolizan continuamente. El hgado es un sitio muy importante de sntesis de cidos grasos a partir de otras molculas. PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 34 de 45
3.3 Protenas
Las protenas estn asociadas a los aspectos ms ntimos de la vida, ya que intervienen en el mantenimiento y crecimiento de estructuras, regulacin de funciones, formacin de anticuerpos, proteccin, etc. Otras protenas son toxicas como la toxina botulnica, toxina tetnica y algunos venenos de vboras e insectos.
Todas las protenas contienen carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno bsicamente: algunas pueden tener elementos como fsforo, azufre, hierro, cobre y otros elementos.
Las protenas estn formadas por subunidades llamadas aminocidos, los aminocidos se unen entre s por medio de enlaces peptdico. Un enlace peptdico es un enlace covalente formado por condensacin. Las protenas son polipptidos y los polipptidos son polmeros de aminocidos unidos por enlaces peptdico, en los que el grupo amino de un aminocido se une al grupo carboxilo de su aminocido vecino. La cadena polipeptdica que se muestra contiene solamente seis aminocidos, pero algunas cadenas pueden contener hasta 1.000 monmeros de aminocidos.
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3.3.1 Estructura de las protenas
Para facilitar la compresin de la estructura de las protenas se consideran cuatros aspectos de esa estructura, yendo de lo ms sencillo a lo ms complicado. A estos aspectos se les llama: estructura primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria.
Estructura primaria: Llamada tambin secuencia de aminocidos, es el nmero y orden en que estn colocados los aminocidos en la protena. Conocer la estructura primaria de una protena, es conocer que aminocidos hay y en qu orden estn en esa protena.
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Estructura secundaria: La estructura secundaria de una protena, es la serie de dobleces que sufre, lo que provoca que se enrolle sobre s misma para tomar la forma de hlice.
Estructura terciaria: Esta estructura es provocada por la posicin de ciertos aminocidos que no favorecen la continuacin de la hlice, o bien la cambian de direccin, lo que trae como consecuencia una estructura muy compacta llamada globular. A las protenas que presentan este tipo de estructura se les denomina globulares.
Conocer la estructura terciaria, es conocer a la protena en tres dimensiones, como si estuviramos viendo una fotografa tridimensional de la misma. Algunas protenas a las que se le conoce su estructura terciaria son las siguientes: hemoglobina, mioglobina, lisosoma, ribonucleasa, etc.
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Estructura cuaternaria: Estn formadas por la unin de dos o ms subunidades de protenas globulares, denominadas monmeros. Individualmente no tienen actividad biolgica pero asociadas por fuerzas electrostticas, constituyen la especie biolgicamente activa. A este tipo de protenas oligomtricas, ejemplo hemoglobina, fosforilasa, etc.
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Desnaturalizacin de protenas. Bajo la accin del pH, calor, urea, sales, etc. se modifican algunas de las propiedades caractersticas de una protena. Se define la desnaturalizacin como cualquier modificacin que altera la estructura nativa de una protena, dando lugar a cambios definidos en sus propieda fsicas, qumicas o biolgicas.
A nivel molecular, se puede concebir la desnaturalizacin como la destruccin o modificacin de la estructura secundaria, terciaria y/o cuaternaria de una protena, dando lugar a una cadena polipeptdica deformanda, como se ilustra a continuacin.
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La conformacin de una protena basada en sus estructuras secundarias y terciarias la hace muy frgil.
Las protenas sufren un proceso conocido como desnaturalizacin, en la cual se altera la disposicin espacial de las cadenas polipeptdicas dentro de la molcula y transformndose la estructura tpica de ella, en otra ms desordenada (Lehninger, 1985). Esta modificacin no va acompaada por la ruptura de los enlaces peptdicos implicados en la estructura primaria. Muchas molculas proteicas slo retienen su actividad biolgica dentro de una fluctuacin muy limitada de temperatura y de pH. La exposicin de las protenas globulares a pH extremos o a temperaturas muy altas les hace experimentar un cambio conocido, como ya se dijo: la desnaturalizacin. Los efectos de la desnaturalizacin son numerosos y entre ellos se. Pueden destacar:
1. Descenso de la solubilidad, resultado del desbloqueo de grupos hidrfobos. 2. Alteracin en la capacidad de retencin de agua. 3. Prdida de la actividad biolgica (enzimas, hormonas). 4. Aumento de la sensibilidad al ataque de proteasas, debido al desbloqueo de los enlaces peptdicos correspondientes a los sitios de accin especfica de las proteasas 5. Aumento de la viscosidad intrnseca. 6. Su capacidad de cristalizar.
La desnaturalizacin puede ser reversible o irreversible, pero cuando se rompen los enlaces dislfuros que contribuyen a la conformacin de las protenas, este proceso es normalmente irreversible.
Bajo ciertas circunstancias puede ser o no reversible; esto ltimo ocurre, generalmente cuando las condiciones de desnaturalizacin no han sido demasiado drsticas, ni el tiempo necesario. En algunas ocasiones el proceso de desnaturalizacin puede ocasionar otras estructuras diferentes a la de la protena nativa, al establecer interreacciones y enlaces entre regiones de aminocidos diferentes a los originales.
Entre los principales agentes de desnaturalizacin de las protenas se encuentran agentes fsicos y agentes qumicos (Leverton, R., et al.,1985).
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Glosario
ABSORCIN: Implica el paso de los productos finales de la digestin, junto con vitaminas, minerales, agua, entre otras, a travs del aparato digestivo al torrente sanguneo.
ACUMULADOR: cualquier elemento productor de energa elctrica basado en una/s pila/s secundarias (acumulador equivale a recargable).
ADIPOCITOS: Un tipo celular derivado del fibroblasto cuya principal funcin es almacenar lpidos, en concreto triglicridos y colesterol eterificado, como reserva energtica.
AGENTE OXIDANTE: Un oxidante es un compuesto qumico que oxida a otra sustancia en reacciones electroqumicas o redox.
AGENTE REDUCTOR; Sustancia que puede donar electrones a otra sustancia o Disminuir los nmeros de oxidacin de la misma.
ANFOTERA: Sustancias que pueden actuar como cidos y. como bases.
NODO: es el electrodo en donde se produce la oxidacin cuando la pila funciona como fuente de energa.
ANODIZADO: es una tcnica utilizada para modificar la superficie de un material.
BIOELEMENTOS: son los elementos qumicos que aparecen en los seres vivos. Pueden aparecer aislados o formando molculas.
BIOMOLECULAS: Los compuestos orgnicos existentes en los organismos vivos.
CAROTENOS: Pigmentos de naturaleza lipdica de color amarillo, anaranjado que se encuentra en ciertos vegetales, como la zanahoria o el tomate.
CATODO: en el electrodo en donde se produce la reduccin cuando la pila funciona como fuente de energa.
CLOROFILA: Materia colorante verde contenida en las hojas, tallos tiernos, etc. de las plantas. Se encuentra localizada en los cloroplastos de las clulas.
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CROMADO: es un galvanizado, basado en la electrlisis, por medio del cual se deposita una fina capa de cromo metlico sobre objetos metlicos.
CORROSIN: es la descompocin qumica de materiales de gran valor por influencias electrogalvnicas, condiciones del medio ambiente y desgaste.
CUANTO: Cantidad elemental de energa proporcional a la frecuencia de la radiacin a la que pertenece.
DESNATURALIZACIN: Es un cambio estructural de las protenas o cidos nucleicos, donde pierden su estructura nativa.
DIGESTIN: Proceso mediante el cual los alimentos que ingerimos se descomponen en sus unidades constituyentes hasta conseguir elementos simples que seamos capaces de asimilar.
ELECTROLISIS: consiste en la descomposicin mediante una corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
ELECTROLITO: es una sustancia que se descompone en iones (partculas cargadas de electricidad) cuando se disuelve en los lquidos del cuerpo o el agua, permitiendo que la energa elctrica pase a travs de ellos.
ELECTRODO: Conductor que pone en comunicacin los polos de un electrolito con el circuito.
ELECTRODEPOSICIN: proceso electro-qumico donde se realiza un recubrimiento (normalmente metlico) a una pieza con un sistema de nodo y ctodo, sumergiendo dicha pieza en un bao qumico y aplicando cargas elctricas debidamente calculadas para cubrir o depositar una capa protectora o decorativa a la pieza.
ELECTRONEGATIVIDAD: Una medida de fuerza de atraccin que ejerce un tomo sobre los electrones de otro, en un enlace covalente.
ENZIMAS: Son molculas de protenas que tienen la capacidad de facilitar y acelerar las reacciones qumicas que tienen lugar en los tejidos vivos.
FOTOSNTESIS: Combinacin qumica que se opera en los vegetales por la accin de la luz y que permite la formacin de sustancias orgnicas para nutrirse.
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GRUPO FUNCIONAL: tomo o grupo de TOMOS unidos de manera caracterstica y que determinan, preferentemente, las propiedades del compuesto en el que estn presentes.
HIDROCARBUROS: En qumica orgnica, familia de compuestos orgnicos que contienen carbono e hidrgeno.
IN HIDRONIO: Es una molcula de agua que reacciona con el acido en una reaccin= H20 + H(+)= H3O(+), Ion acido que participa activamente en las reacciones de cualquier naturaleza.
IN HIDROXILO: Es un grupo que generalmente se desprende de una base inorgnica, o de un grupo alcohol, dando el grupo: OH(-), que acta como base en las reacciones de cualquier tipo.
IONIZACIN: es el proceso qumico o fsico mediante el cual se producen iones, estos son tomos o molculas cargadas elctricamente debido al exceso o falta de electrones respecto a un tomo o molcula neutra.
METABOLISMO: Conjunto de reacciones y procesos fsico-qumicos que ocurren en una clula.
NEUTRALIZACIN: Es una reaccin entre un cido y una base para formar sal y agua.
OXIDACIN: es una reaccin qumica donde un compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.
PEROXIDO: son sustancias que presentan un enlace oxgeno-oxgeno y que contienen el oxgeno en estado de oxidacin -1.
PILAS: Se denomina pila a aquel sistema que transforma la energa producida en una reaccin qumica, en energa elctrica.
PILA SECA: Una pila seca es la formada por clulas electrolticas galvnicas con electrolitos pastosos. Una pila seca comn es la pila de zinc-carbono
RADIACIN: consiste en la propagacin de energa en forma de ondas electromagnticas o partculas subatmicas a travs del vaco o de un medio material.
REDUCCIN: Una reaccin qumica en la cual los electrones son ganados para reducir su valencia positiva. PREPARATO RIA GRUPO CEDIP Materi a T. SELECTOS DE QUIMICA II PAGINA Asesor Ing. Diego Armando Del Angel Rdz. Pgina 44 de 45
TITULACIN: Es l mtodo para conocer la concentracin de una sustancia, a partir de otra ya conocida, haciendo reaccionar las dos sustancias una con otra, hacindola quedar neutra.
TORNASOL: Materia colorante azul usada como reactivo para reconocer los cidos que la tornan roja.
VALENCIA; es el nmero de electrones que estn siendo compartidos, recibidos o dados por un tomo en un enlace inico o covalente
VOLTAJE: Es el trabajo elctrico que se realiza para transportar una carga entre dos puntos.