EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE

EQUILIBRIO Y CINTICA (1308)

SEMESTRE 2011-2
PROFESOR: GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA

1. A continuacin se presenta un diagrama de fases para el carbono. Con base en l contesta las siguientes
preguntas:

a) cuntas y cules son fases condensadas presentes?
b) cuntas y cules son fases no condensadas?
c) cuntas lneas de equilibrio hay presentes y cules son?
d) cuntos y cules son los puntos triples para esta sustancia?
e) cul es la fase existente a 7000 K y 0.01 GPa?
f) cul es la fase existente a 1000 K y 100 GPa?


2. Con base en el diagrama de fases del carbono, aplica la regla de las fases de Gibbs para los siguientes casos,
explicando cuntas y cules variables pueden ser manipuladas de manera independiente.
a) en la regin del carbono lquido
b) lnea de equilibrio grafito-diamante
c) punto triple grafito-lquido-vapor

3. El punto de fusin del cido actico (CH
3
COOH) a la presin de 1 atm es 16.6 C, y la entalpa de fusin es
43.2 cal/g. Los volmenes especficos del lquido y del slido en el punto de fusin son 0.9315 y 0.7720 cm
3
/g
respectivamente. Calcula el punto de fusin del cido actico a una presin de 25 atm.

4. El punto normal de ebullicin del Br
2
es de 59.2C. Estimar la entalpa de vaporizacin de esta sustancia
empleando la Regla de Trouton, y calcular la temperatura de ebullicin de esta sustancia a 0.5 kg
f
/cm
2
.

5. A partir de los datos reportados en la siguiente tabla de la presin de vapor del n-butano lquido como
funcin de la temperatura, determina:
a) el H
m,vap
de esta sustancia
b) el punto normal de ebullicin de esa sustancia
c) el S
m,vap
de esta sustancia a la temperatura normal de ebullicin











6. La presin de vapor del tetracloruro de carbono (CCl
4
) lquido es 10539 Pa a 290 K y 74518 Pa a 340 K. La
presin de vapor del slido es 270 Pa a 232 K y 1092 Pa a 250 K.
a) Calcula el H
m,vap
y el H
m,sub
de esta sustancia.
b) Calcula el H
m,fus
de esta sustancia.
c) Calcula el punto normal de ebullicin y el el S
m,vap
en el punto de ebullicin normal.

7. El hielo seco tiene una presin de vapor de 1 atm a 72.2 C y 2 atm a 69.1 C. Calclese el H
m
de
sublimacin del hielo seco.
t / (C) P / (torr)
-85.7 5.00
-77.8 10.00
-68.9 20.00
-59.1 40.00
-52.8 60.00
-45.1 100.00
-31.2 200.00
-16.3 400.00
8. La presin de vapor del metanol (CH
3
OH) lquido viene dada por la siguiente ecuacin modificada de
Antoine:

a) Calcula la presin de vapor de esta sustancia a 298.15 K.
b) Calcula el H
m,vap
a 298.15 K.

9. Para el H
2
O, H
m,vap
es de 40.65 kJ/mol y el punto de ebullicin normal es de 373.15 K. Calcula:
a) el punto de ebullicin en la Ciudad de Mxico, donde la presin atmosfrica es de 585 mm Hg.
b) a qu temperatura ebullir el agua a una presin de 3 atm?

10. La presin de vapor de un slido desconocido como funcin de la temperatura viene dada por la ecuacin
de Antoine (equilibrio slido-vapor):

Por otro lado, la presin de vapor de la fase lquida de la misma sustancia como funcin de la temperatura est
descrita por la siguiente ecuacin de Antoine (equilibrio lquido-vapor):


a) Determina las coordenadas del punto triple de esa sustancia desconocida
b) Calcula el H
m,vap
y el H
m,sub
de esta sustancia.
c) Calcula el H
m,fus
de esta sustancia.

11. Calcular el S
m,fus
y el cambio en el punto de congelacin del etanol (C
2
H
5
OH) causado por un cambio en la
presin P = 5 atm. El calor latente de fusin de esta sustancia es de 5.02 kJ/mol a 159 K. La densidad del
etanol lquido es de 0.789 g/cm
3
mientras que la del slido es de 1.081 g/cm
3
.

12. Una pieza de magnesio metlico es colocado en un matraz
al cual se le adiciona cido clorhdrico concentrado en exceso
para que reaccione completamente, formando cloruro de
magnesio en disolucin acuosa y desprendiendo hidrgeno
gaseoso que es recolectado empleando una probeta invertida
sobre agua a 25C como se muestra en el esquema de la
derecha. El hidrgeno desprendido arrastra vapor de agua. El
volumen que ocupa la mezcla (vapor de agua e hidrgeno) fue
de 246 mL medidos a una presin total de 0.7 atm. La presin
de vapor del agua puede calcularse con la siguiente ecuacin
modificada de Antoine:



Las constantes de Antoine son: A = 8.10765; B = 1750.286 y C = 235. Asumiendo que la temperatura y la
presin total se mantienen constantes durante la transformacin, y suponiendo que el hidrgeno desprendido y
el vapor de agua arrastrado se comportan idealmente, calcula:
a) la masa de magnesio utilizada en la reaccin
b) la densidad de la mezcla gaseosa hidrgeno-vapor de agua recolectada a 25C y a 0.7 atm.

13. La transicin de fase Sn (s, gris) Sn (s, blanco) est en equilibrio a 18C y 1 atm. Si S
m,trans
es igual a
8.8 J/molK, y las densidades son 5.75 g/cm
3
para el Sn (s, gris) y 7.28 g/cm
3
para el Sn (s, blanco), calcula la
temperatura de esta transicin de fase cuando la presin es de 100 atm.

14. Para la transicin S (s, rmbico) S (s, monoclnico). El valor de S
m,trans
> 0. La temperatura de esta
transicin de fase aumenta con la presin. Cul es ms densa, la forma rmbica o la monoclnica?
Demuestra la respuesta matemticamente con la ecuacin de Clapeyron.
log( / mmHg)
(C)
B
P A
t C

3679.1
ln( / Pa) 23.593
( ) 31.317
P
T K

2035
ln( / torr) 22.413
( )
P
T K

1736
ln( / torr) 18.352
( )
P
T K