Ciudad Universitaria, 17 de Octubre del 2013. Laboratorio de Anlisis Instrumental Absorcin Atmica
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Absorcin Atmica
El paso de la radiacin policromtica ultravioleta visible a travs de un medio constituido por partculas monoatmicas, como mercurio o sodio gaseosos, produce la absorcin de solo unas pocas frecuencias bien definidas. La relativa simplicidad de dichos espectros se debe al pequeo nmero de posibles estados de energa de las partculas absorbentes. La excitacin slo puede producirse mediante un proceso electrnico en el que uno o ms electrones del tomo se promocionan a un nivel de energa superior. La radiacin ultravioleta y visible tienen la energa suficiente para producir transiciones nicamente de los electrones ms externos o electrones enlazantes. Por otra parte las frecuencias de los rayos X son varios rdenes de magnitud ms energticos y son capaces de interaccionar con los electrones ms prximos al ncleo de los tomos. Los picos de absorcin correspondientes a las transiciones electrnicas de estos electrones ms internos se observan por lo tanto, en la regin de los rayos X.
ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ABSORCIN
Los mtodos cuantitativos basados en la absorcin requieren dos medidas de potencia: Una antes de que el haz halla pasado a travs del medio que contiene al analito (P 0 ), la otra, despus (P). La transmitancia y la absorbancia son los dos trminos que se utilizan ampliamente en la espectrometra de absorcin y se relacionan por las razones de P 0 y P.
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a) Transmitancia: La figura muestra un haz de radiacin paralelo antes y despus de atravesar un medio que tiene un espesor b cm y una concentracin c de una especie absorbente. Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y los tomos o molculas absorbentes, la potencia del haz disminuye de P 0 a P. La transmitancia T del medio es la fraccin de radiacin incidente transmitida por el medio: 0 P P T
b) Absorbancia: La absorbancia A de un medio se define por la ecuacin:
P P T A 0 log log
Se observa que, al contrario que con la transmitancia, la absorbancia de un medio aumenta con la atenuacin del haz se hace mayor.
Atenuacin de un haz de radiacin por una disolucin absorbente Laboratorio de Anlisis Instrumental Absorcin Atmica
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c) Ley de Lambert Beer Para la radiacin monocromtica, la absorbancia es directamente proporcional al camino ptico b a travs del medio y la concentracin c de la especie absorbente. Estas relaciones vienen dadas por: = Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad. Las unidades de a dependern de las unidades utilizadas para b y c. Cuando la concentracin se expresa en moles por litro y la longitud de la cubeta en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar y a se representa por la letra griega .
INTERFERENCIAS
En los mtodos de absorcin atmica hay dos tipos de interferencias. Las interferencias espectrales se presentan cuando la materia particularizada proveniente de la atomizacin dispersa la radiacin incidente de la fuente, o cuando la absorcin de una especie interferente est muy cercana a la longitud de onda del analito que se sobrepone a los picos de absorcin. Las interferencias qumicas son el resultado de varios procesos qumicos que se presentan durante la atomizacin y alterna las caractersticas de absorcin del analito.
TECNICA DE ANLISIS Para las determinaciones cuatitativas se usan dos tcnicas:
1. Tcnica de la Curva de Patrones (la ms comn) Se prepara una serie de soluciones (por lo menos 3) de concentraciones conocidas del elemento que se va a determinar, en Laboratorio de Anlisis Instrumental Absorcin Atmica
5 las mismas condiciones que se ha preparado la muestra y por lo menos con el mismo tipo de solvente.
Con las lecturas obtenidas en el instrumento se traza un grfico de Absorbancia vs. Concentracin. Se miden las muestras y lecturas en valores de absorbancia se llevan al grfico para hallar la concentracin.
2. Tcnica de Adicin de Patrn: Se usa cuando no es posible reproducir en los patrones las concentraciones en que se encuentra la muestra. En este caso se Laboratorio de Anlisis Instrumental Absorcin Atmica
6 prepara 4 soluciones que tenga la misma cantidad de muestra y a tres de ellas se le agrega cantidades conocidas pero diferentes del metal que se va determinar, de manera que las soluciones resultarn: x ppm, x+2 ppm, x+3 ppm, por ejemplo. Se miden y se traza el grfico de Absorcin vs. Concentracin sobre el eje de las x se encuentra la concentracin.
COMPONENTES DEL ESPECTROFOTMETRO PERKIN ELMER ANALYST 200
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Fases del proceso de atomizacin
Las etapas que deben seguir los tomos del analito desde la disolucin inicial hasta llegar a transformarse en vapor atmico son comunes para todos los mtodos que utilizan llama. Laboratorio de Anlisis Instrumental Absorcin Atmica