En el contexto de los recursos de componentes qumicos no renovables vs los
renovables, el desarrollo de surfactantes naturales como sustituto de surfactante sinttico en aplicaciones tecnolgicas es un cuestionamiento importante. En adicin, ya que los surfactantes sintetcos pueden persistir en el medio ambiente causando efectos txicos, el uso de productos naturales presenta una posibilidad para minimizar el impacto en el medio ambiente. Actualmente, un nuevo enfoque prometedor en tecnologas basadas en surfactantes, consiste en el uso de acido hmico (Has) extrado directamente de la biomasa que expone propiedades anfifilicas, y puede ser usasda convenientemente como surfactante ambiente- amigable. El material crudo del cual es extrado el HAs y su composicin macromolecular afectan las propiedades del surfactante. Por lo tanto, datos fundamentales de aspectos ms estrictamente cualitativos, necesitan ser investigados. Esta revisin destaca las habilidades y propiedades qumicas de los surfactantes de sustancias HA viniendo de recursos renovables en comparacin con surfactantes sintticos, y puntos fuera de la capacidad para que los HA sean usados efectivamente en este campo de aplicacin.
1. SURFACTANTE Agente de superficie (surfactante) Pertenecen a un grupo de sustancias que a bajas concentraciones son adsorbidos en la superficie o las interfaces de un sistema alterando la energa libre de esos sistemas (Rosen, 2004) la estructura molecular de los surfactantes consiste en un grupo que tiene una baja afinidad por el (grupo lifoba) disolvente y un grupo que tiene una fuerte afinidad con el disolvente (Rosen, 2004). este tipo de funcin, i e. para combinar grupo lifoba y los componentes del grupo lifilos, se conoce generalmente como una propiedad de una molcula anfiflica. la estructura molecular particular del surfactantes que puedan adsorber y concentrar en el lquido / gas, interfases lquido / lquido y lquido / slido se establecen interacciones con las dos fases en contacto y reduciendo las fuerzas de tensin superficial. en el caso de agua como disolvente, agente tensioactivo consiste en una cabeza hidrfila y una cola hidrfoba. En agua, las molculas surfactantes se concentran en la interfase agua- aire, con las cabezas hidroflicas orientadas hacia el agua y las colas hidrofbicas en direccin contraria a l (al oeste y Harwell, 1992). a altas concentraciones de surfactante, la energa libre del sistema se puede reducir por la agregacin de las molculas de surfactantes en un conjunto con los grupos hidrfobos situados en el centro (ncleo hidrofbico) de la agrupacin y grupos de cabeza hidrfilos hacia el disolvente acuoso (hidroflico shell) (Chandler, 2005; ying 2006), lo que la agregacin molecular se define un "micelas" a altas concentraciones de surfactante, la energa libre del sistema se puede reducir por la agregacin de las molculas de surfactantes en un conjunto con los grupos hidrfobos situados en el centro (ncleo hidrofbico) de la agrupacin y grupos de cabeza hidrfilos hacia el disolvente acuoso (hidroflico shell) (Chandler, 2005; ying 2006), lo que la agregacin molecular se define un "micelas" (CMC) (Haigh, 1996). Una molcula hidrofbica en contacto con una solucin acuosa que contiene surfactantes tiende a ordenar en s dentro del ncleo de las micelas. Por lo tanto el ncleo hidrofbico de la estructura micelar permite a los agentes tensioactivos para mejorar la solubilidad acuosa de los compuestos orgnicos hidrofbica, el aumento de su solubilidad aparente (west and y Harwell, 1992). Como consecuencia de que, CMC es un parmetro importante, para la molcula hidrofbica solubilizacin en agua, debido a una CMC inferior equivale a la menor concentracin de surfactantes necesarios para iniciar la solubilizacin de compuestos hidrofbicos debido a la formacin de micelas. 2. Surfactantes naturales vs. Surfactantes sintticos Los surfactantes pueden ser divididos en dos clases: los que se derivan de compuestos petrochmical i, e. "surfactantes sintticos" y las que tienen un origen natural, i, e. "surfactantes naturales". Surfactantes sintticos tienen un carcter no renovable y son sintetizados qumicamente de materias primas como los subproductos de la industria de refinacin de petrleo, petrleo crudo, gas natural y carbn. Surfactantes sintticos son de uso generalizado y tienen una alta tasa de consumo: la produccin mundial de estos compuestos ha sido informado de que 7,2 * 106 Mg Y-1. (Di Corcia, 1998). surfactante sinttico tienen muchas aplicaciones en diferentes campos como la salud humana industrial, preparacin de alimentos, y las aplicaciones de remediacin ambiental (ying, 2006) Muchos surfactantes sintticos se caracterizan por la alta tasa de retencin en el medio ambiente (Brownawell et al, 1997;.. John et al, 2000) y aunque la mayora de ellos son degradados por microorganismos, muchos otros no son biodegradables, y son txicos para el medio ambiente (Garca et al, 2001;. Krueger et al, 1998;. scott y Jones, 2000) y organismos (Ying, 2006). Varios estudios se centraron en varios organismos acuticos, mostraron toxicidad aguda y crnica causada por algunos surfactantes sintticos. en particular, algunos investigadores (Jobling et al., Soto et al., 1991) observaron varios problemas en el sistema reproductivo de peces criados en aguas muy contaminadas por agentes surfactantes. pocos estudios se han realizado fauna del suelo (Jensen 1999:. Kloepper-Sams et al, 1996) y todava hay una falta de informacin detallada sobre la toxicidad o surfactantes para los organismos terrestres y plantas (Litz et al., 1987; Mieure et al., 1990) El uso de surfactantes tomados directamente de una fuente natural (llamado base biolgica surfactantes o tensoactivos naturales) (Holmberg, 2001) es prometedora como una prctica ms sostenible y respetuosa con el medio ambiente (Diallo et al., 1994).
El uso de los trminos "natural" y "sinttico" para describir el origen de surfactantes han dado lugar a cierta confusin en el pasado. Tcnicamente, surfactantes procedentes de una fuente natural se obtienen a partir de substratos mediante el uso de diferentes procedimientos de separacin tales como extraccin, destilacin o precipitacin, y sin la sntesis orgnica deben estar involucrados en la preparacin (Holmberg, 2001). surfactantes Estrictamente hablando, los naturales comprenden los productos naturales obtenidos directamente de las materias primas sin sntesis o modificaciones (Von Rybinski, 2001) qumico. Sin embargo, muchos investigadores usan el trmino "surfactantes naturales" para incluir molculas prximos indirectamente a partir de materias primas naturales (Holmberg, 2001; von Rybinski, 2001). Hay muchos ejemplos de surfactantes naturales. (Roy et al 1997). identificado como posibles reemplazos para los surfactante sinttico, molculas derivadas directamente de las plantas del gnero Sapiondaceae. Estas plantas producen una sustancia llamada saponina que parece tener propiedades surfactantes que son similares a los de los agentes sintticos comunes superficie de accin. Se han propuesto surfactantes naturales tales como steres de cidos grasos de azcares y steres de cidos grasos o amidas de aminocidos, para varias aplicaciones (Holmberg, 2001; Johansson y Svensson 2001). Surfactantes naturales se pueden clasificar en tres grupos diferentes: 1) preparado por fermentacin, 2) sobre la base de un natural grupos hidrfilos cabeza y, 3) sobre la base de una cola hidrofbica naturales (Holmberg, 2001). Los tensioactivos preparados por fermentacin incluyen molculas de diferentes orgenes tales como acylpolyols (cido graso hidroxi vinculado a disacridos por enlaces de ster) que han sido identificados como compuestos extracelulares de actynomicetes (Haferburg et al., 1986), glicolpidos (cido hidroxigrasos ligada a un azcar) producido por las levaduras y bacterias, ramnolpidos extrados de por Pseudomonas (Cliffordetal., 2007; Mulligan, 2005;. Nitschke et al, 2005) y acylpeptides (cido hidroxi con una cadena de pptido corto), que se extrae de Bacillus subtilis. Entre los tensioactivos basados en un grupo de cabeza polar naturales no son azcares, aminocidos y pptidos cortos. Para este grupo de tensioactivos, se ha indicado que la CMC se increment y la tensin superficial en la CMC se redujo, con el aumento de tomos de carbono en la cadena. El ltimo grupo de tensioactivos, es decir, las que se caracterizan por una cola hidrfoba, incluye cidos grasos y esteroles. En los tensioactivos a base de cidos grasos, especialmente etoxilatos grasos en medio, la tensin superficial en la CMC aumenta cuando el enlace amida est presente, mientras que las disminuciones CMC. Los esteroles extrados de plantas tienen una estructura similar a la del colesterol y pueden contener un grupo etoxilado en la que la tensin superficial en la CMC aumenta con un aumento de la longitud de la cadena de polioxietileno. Todas las molculas citado tener actuaciones tensioactivos comparables a las de los surfactantes convencionales (Holmberg, 2001). Materias primas de lignocelulosa tambin pueden ser considerados como una fuente de biosurfactante, es decir hidratos de carbono (celulosa y almidn), que se utilizan como surfactantes hidrfilos, y sulfonatos de lignina, que muestran la capacidad de tensioactivo a causa de la cabeza hidrfoba y grupos sulfonato hidrfilos (Johansson y Svensson, 2001).
3 cido Hmico Acido hmico: origen y estructura qumica Las sustancias hmicas (HS) representan la fuente ms extensa de carbn orgnico recalcitrante existente en la biosfera, constituyendo la fraccin mas estable de la materia organica en suelos, sedimentos y agua. (Kelleher and Simpson, 2006) Fig2 Representacion del acido hmico micelar: en un sistema dado de agua natural uno puede considerar al HA como una estructura de membrana con regiones internas hidrofobicas y con superficies hidrofilicas cargadas. Entre los componentes naturales de materia organica, el acido hmico, una de las fracciones mas importantes de HS, ha sido el grupo mas explorado del los HS. Debido a su rol crucial en muchos procesos fisicoqumicos acontecidos en un ecosistema global, los HAs son fascinantes y su estudio es multidiciplinario, siendo muy importante para muchos procesos ambientales terrestres, marinos y ros. (Senesi and Loffredo, 1999; Stevenson, 1994; Wershaw, 1993). Los HSs han sido definidos para propsitos operacionales, asi que estos materiales pueden ser separados y clasificados en 3 grupos principales de sustancias siguiendo el tpico esquema qumico de fraccionamiento hmico. El fraccionamiento del HS est basado en su solubilidad en soluciones alcalinas y acidas (Stevenson, 1994) . El cido fulvico (FAs) representa la fraccin de materia organica (OM) , soluble en ambas soluciones acida y alcalina. HAs representa la fraccin de materia organica soluble en alcalina pero no en acida (pH inf a 1) y humin (HU) (no se que es himin, creo que se refiere a hmico o algo relacionado) el HU representa la fraccin de materia organica insoluble en cualquier pH (Piccolo, 2002). El origen del HAs en suelo y agua ha sido discutido por dcadas. La ruta clsica para la formacin de HA en suelo incluye las teoras de la lignina (Wlaksman, 1936) y del polifenol (Kononova, 1966). Estas teoras consideran los biopolimeros microbianos y de plantas para ser descompuestos en el suelo a sus unidades monomericas antes de la repolarizacion enzimtica y/o qumica. Otras teoras consideran el surgimiento del HAs desde una reaccin Maillard entre la reduccin de azucares y amino cidos viniendo de la descomposicin de materia orgnica. (Swaby and Ladd, 1996). Todas estas propuestas tienen en comn que describen la humificacin como un mecanismo complejo implicando la ruptura de bio-macromoleculas en pequeos consitutyentes y sus recombinaciones sucesivas para formar un complejo exnovo de materia organica (Senesi and Loffredo, 1999). Estas teoras conducen a los HS a ser considerados como componentes especficos de alto peso molecular cuyas caractersticas no estn muy bien comprendidas. En particular los HAs han sido tpicamente vistos como polmeros extensos con pesos moleculares que van desde los miles a los cientos de miles de Da (daltons?) (Kononova, 1966; Stevenson, 1994) Es actualmente reconocido que la polimerizacin y repolimerizacion no es el proceso principal en el proceso de humificacin (Kogel.Knabner et al-. 1992) y que en la preservacin y modificacin de tejido microbiano y de plantas y/o cuerpos de plancton, que provee el camino a la humificacin (Adani et al.,m2006, 2007, 2010; Hedges and Keil, 1995; Kelleher and Simpson, 2006; Kogel-Knabner et al.,1992) Revisando el origen de la materia organica de suelo Kgel-Knabner (2002) report que la preservacin de bio macromolculas fue debido a la recalcitrancia bioqumica causada por propiedades inherentes de la estructura molecular. Por lo tanto se puede concluir que la humificacin puede ser indentificada como una simple preservacin y conservacin de bio-macromoleculas en suelo, y que los HAs estn representados por una heterogeneidad miscelnea de bio molculas alcalinosolubles de ambos orgenes microbianos y de plantas. El oriden del HAs est respaldado por el estudio basado en experimentos multidimensionales de NMR realizados por Kelleher and Simpson, 2006. Quienes demostraron que el espectro de HA se asemejaba exactamente al espectro de una mezcla de componentes individuales como lignina, protena, carbohidratos y material cuticular. Desde un punto de vista estructural, durante los ltimos 10-15 aos, varios autores estn de acuerdo con el menos tamao molecular del HAs (1 kDa), que consiste en un complejo sistema supramolecular en el cual la diversidad de bio-molculas qumicamente pequeas agrupadas a travez de enlaces puentes de hidrgeno e interacciones hidrofbicas (Buurman et al., 2002: Piccolo, 2001; Piccolo, 2002; Simpson, 2002; Sutton and Sposito, 2005; Wershaw, 1993) Tal modelo estructural indica la presencia en la estructura supramolecular de ambas fracciones hidrofobicas, lo que consiste principalmente en cadenas hidrocarbonadas viniendo de segmentos relativamente inalterados de polmeros de fabrica, y fracciones hidrofilicas, consistiendo principalmente en grupos ionicos tales como acidos carboxlicos, y porciones no polares como fenol, alcohol, aldehdos, cetonas, amidas y aminas. Estas caractersticas sugieren que el HAs tiene propiedades anfifilicas y ellas pueden actuar como surfactantes naturales, i.e. son capaces de reducir la tension superficial del agua establecidas a altas concentraciones, como estructuras micelares. (Guetzloff and rice, 1994; kleber et al,.2007) (Figs.2 and3) 3.2 Caractersticas del acido Hmico Determinaciones analticas y caracterizacin cualitativa del HAs son importantes para adquirir una comprensin sobre las propiedades del surfactante de estas sustancias. Las peculiaridades de las propiedades de las HA que son responsables de su nivel de actividad fisiolgica y la superficie son todava una cuestin abierta, por lo tanto, una gran cantidad de datos de los aspectos ms estrictamente cualitativos deben ser recogidos y comparados. Como ya se ha sealado, la estructura qumica de la que tiene es muy compli-cado y depende de su origen y edad, por lo que las materias primas utilizadas tienen una gran influencia sobre sus caractersticas. Los datos informados en esta revisin (Tabla 1 y Tabla S2) indican la presencia de diferencias en la composicin qumica de los ha extrado de diversas fuentes. Suelo-tiene son significativamente diferentes de ha sacado de biomasas, como se ha indicado por anlisis elemental y funcional, y de resonancia magntica nuclear (RMN 13C). En particular, el suelo-ha son menos alifticos y ms aromtica que ha obtenido a partir de biomasa, tambin indica la presencia en el suelo-tiene, de ms condensados o sustituido anillos aromticos que en la biomasa-HAS (Chaietal., 2007). Las diferencias observadas en la composicin qumica de haya, reflejan el principal waysof humificacin camino. El suelo procesamien humificacin se caracteriza por la preservacin de la fraccin recalcitrante de biopolmeros vegetales y microbianos, y en los suelos de este proceso requiere mucho tiempo, alta descomposicin de la fraccin degradable (iealiphatic, hidratos de carbono y protenas, y la preservacin de la fraccin ms refractaria (es decir, aromtico (por ejemplo, molculas de derivados de lignina) y los lpidos altamente reticulados (egcutin y suber desde la planta) (Adanietal., 2006). Por el contrario, la biomasa contener pocas estructuras degradadas, es decir, los carbohidratos, polisacridos o cidos grasos que contribuyen a las estructuras de HA (Adani et al, 2006;. Adani y Spagnol, 2008). Estas diferencias son importantes ya que dan lugar a un contenido diferente entre las estructuras hidrfobas e hidrfilas, es decir, relacin hidrofbico / hidroflico = HB / HI, y en la calidad del hidrfobo (lpidos vs aromticos) y las fracciones hidrfilas (no inico, por ejemplo, hidratos de carbono, vs ionice g de cidos carboxlicos..) de las molculas de HA, que afectan a las propiedades tensioactivas (Adani et al, 2010;. Quadri et al, 2008) las diferencias en la composicin qumica tambin se reflejan en las diferencias de la presencia de grupos funcionales en la HA estruc-turas, es decir, acidez total:... fenoles carboxlicos en particular, los datos recolectaron de la literatura indica claramente un mayor contenido de ambos grupos carboxlicos y fenol para hA derivados de suelo que tiene de biomasa para. La alta proporcin notable de oxgeno funcional en el suelo tiene podra ser debido al proceso de humificacin en el suelo que provoca un aumento importante en la relacin entre el oxgeno que participan en los grupos funcionales (Gonet y Dbska, 1998). Los grupos funcionales afectan en gran medida propiedades tensioactivas tales como para la relacin de HB / HI (Quagliotto et al., 2006). Origen de la biomasa, tambin podra afectar a las caractersticas de alta disponibilidad. La Tabla 1 muestra los datos analticos de ha aislado a partir de los tipos ms comunes de biomasas recogidos de la literatura: compost, lodos, estircol de suspensin, residuos slidos municipales o verde desechos y plantas. Media de los datos indicaron una similitud sustancial entre los diferentes biomasa ha estudiado. Sin embargo, la biomasa de origen afecta a la composicin tiene un menor grado que la diferencia marcada para la biomasa HAsvs. el suelo tiene. Por ejemplo, los lodos de depuradora-tiene son ms aliftico que otro tiene, debido a la presencia de molculas tales como cidos grasos, esteroles y esteroides thatare soluble en lcali (Diana et al., 2003). Adems, la gran presencia de cidos grasos en el lodo-HAS se determina por la alta presencia de un grupo funcional oxigenado (grupo carboxlico) (AdaniandTambone, 2005). Por otro lado la presencia de lignina en ambos residuos de la planta y las astillas de madera utiliza para producir compost, indica la alta presencia de fracciones aromticas y polisacrido en la derivada tiene (Tabla 1). 3.3. Rendimientos de cidos hmicos de la materia prima Adems de las propiedades qumicas y en vista de un posible uso de agente tensioactivo tiene como a nivel industrial, sino que tambin es muy importante tener en cuenta los rendimientos de HA a partir de las diferentes fuentes potenciales. El aislamiento de ha producido a partir de materia orgnica del suelo y el agua es muy laborioso, adems de los muy bajos rendimientos de estas fuentes naturales podran limitar su uso potencial para la aplicacin tecnolgica. Como medio de diferentes datos encontrados en la literatura (Tabla S1), el rendimiento HA suelo, extrados utilizando NaOH 1 a 0,1 mol L-1 o NaOH plus Na4P2O7 1-0,1 mol L-1 (ver referencias citadas en los datos suplementarios) se calcul a ser de 4 3 g de materia seca kg-1 suelo (dm) (n = 30). Por lo tanto, un hecho ms interesante es la posibilidad de aislar tiene de biomasa (extrado mediante el uso de NaOH ms Na4P2O7 0,1 mol l-1) (Quagliottoet al, 2006;. Quadri et al, 2008;. Montoneri et al, 2008a;. Adani et .. al, 2009) includinglivingplant (Albertsetal., 1988; Ghabbour, et al, 1994) ya que, en este caso, un mayor rendimiento de exploracin del suelo se asegur a causa de la materia orgnica mucho ms alta contenida en la biomasa (400 g - 900 g kg-1 dm) de los suelos (10 a 200 g kg-1 dm). De esta manera es muy interesante comparar el rendimiento acaba de informar para el suelo con la calculada, como un promedio, para biomasas, es decir, 90 38 g kg-1 dm biomasa (n = 50) (Tabla S1).
3.4 . Molculas de cidos hmicos como surfactantes naturales
La estructura qumica exacta an no se han determinado y los mecanismos por los cuales tiene interacciones con los contaminantes orgnicos an no estn claros . Sin embargo estas interacciones se basan en gran medida en el carcter detergente de HAs ( von Wandruszka , 2000 ) . Wershaw et al . ( 1977 ) se dieron cuenta de que el HA se compone de molculas autoensambladas dispersa dentro de la solucin acuosa del suelo en micelas como la estructura supramolecular . Esta estructura ha llevado a muchos autores ( Guetzloff y Rice, 1994 ; Kerner et al, 2003 ; . Quadri et al, 2008 ; . Quagliotto et al, 2006 ; . Sierra et al, 2005 ; . Tschapek y Wasowski , 1984 ; Wershaw , 1986 , 1999 , 1977 ) para demostrar que se puede tener la capacidad de formar estructuras micelares , como - similares a las formadas por agentes tensioactivos sintticos (Figs. 2 y 3 ) ( Guetzloff y Rice , 1994 ; Quadri et al , 2008 ; . Von Wandruszka , 1998 ) . La capacidad de tiene que disponer ellos mismos con el fin de tener sus grupos internos hidrfobos ( hidrocarburos ) y las porciones hidrfilas hacia el exterior, tales como carboxilo , fenoles y grupos hidroxilo , depende de la longitud y la flexibilidad de sus cadenas constituyentes . Agregacin intramolecular de las HA juega un papel importante en la formacin de micelas , y los polmeros de HA largo flexibles son considerablemente los mejores agentes secuestrantes ( Engebretson y Von Wandruszka , 1997 ) . Von Wandruszka ( 1998 ) observ la formacin de una estructura micelar para disuelto tiene , en la que los polmeros hmicos formada en gran medida dominios intramoleculares de relativamente baja polaridad con la capacidad de secuestrar las pequeas especies hidrfobas en ellos . Por otra parte , el pH es un parmetro que influye en la capacidad de agregacin de HA en solucin acuosa : la reduccin del pH valora su aumento carcter detergente . Este comportamiento es debido a la ionizacin de los grupos cidos ( lvarez - Puebla y Garrido , 2005 ) que provoca un establecimiento de un dominio hidrofbico ( von Wandruszka , 2000 ) . A raz de estas intuiciones y para proporcionar alguna informacin sobre este comportamiento , estudios recientes sobre las propiedades surfactantes de ha aislado a partir de desechos orgnicos se han realizado y los resultados publicados recientemente ( Adani et al, 2010 ; . Montoneri et al, 2008a, 2009a ; . Quadri et al, 2008 ; . Quagliotto et al, 2006 ; . Savarino et al, 2007) . . CMC y la tensin superficial medida en el CMC, se han recogido de la literatura de diferente tiene de diferente origen , y se presentan en esta revisin ( Tabla 2 ) . CMC son muy diversos , lo que refleja el HAS origen o manipulacin de la biomasa ( Adani et al, 2010 ; . . Quadri et al, 2008 ) . Este hecho es muy interesante ya que sugiere que es posible modificar las propiedades de HA - surfactante mediante el cambio de los materiales de origen , o mediante la mezcla de diferentes fuentes de biomasas o mediante el uso de bio- procesos capaces de modificar la composicin de la biomasa y las caractersticas para HA ( por ejemplo, compost - ING ) ( Quadri et al. , 2008 ) . Por ejemplo , se demostr que la simple adicin de los desechos de alimentos ( residuos slidos municipales de recogida selectiva de origen) a las lignocelulosas desperdicia la CMC reducido por un factor de 8,6 ( Quadri et al . , 2008 ) . La combinacin de alcalino y orgnico extraccin solvente permite Tiene que ser dividido en dos HA-like (HA1 y HA2) y uno fracciones (L) en lpidos (como Chilom et al., 2009). HA1 que representa alrededor de dos tercios de HA, parece no estar implicado en las propiedades surfactantes de HA. Por otro lado, la fraccin HA2, lo que representa alrededor de un tercio de la HA, mostr una fuerte actividad de la superficie y se inform a estar ntimamente ligado con la fraccin de lpidos como (L). HA2 fraccin se caracteriza principalmente, por los compuestos aromticos que juegan un papel de iniciacin en el proceso de agregacin HAs; la fraccin de L, que estaba compuesta por cadenas de polietileno, parece ser responsable de la formacin de micelas. En efecto un mayor contenido de cadenas de alquilo aumenta la hidrofobicidad de A tiene, el aumento de la energa libre del agua / tensioactivo-como sistema de que se puede reducir anticipando el proceso de formacin de micelas (Quadri et al., 2008). Estos resultados han sido confirmados por una alta presencia de la fraccin de alquilo en las molculas de HA, medida por el MAS CP 13C RMN, determinando una baja CMC, de acuerdo a la qumica surfactante sinttico (Rosen, 2004). Por lo tanto la formacin de micelas parece ser debido, solamente, a la fraccin hidrfoba de HAs (Chilom et al., 2009). La presencia de compuestos de nitrgeno in se parece, tambin, afectar CMC (Quadri et al., 2008), de acuerdo con lo informado por el surfactante sinttico. Las amidas se han notificado a ser incorporada clasificado en el CMC reduccin global / micela. Molculas de amida son probablemente adsorbidos en la parte externa de la micela, cerca de la interfase agua-micela reducir el trabajo requerido para la formacin de micelas, como consecuencia de la reduccin de la repulsin mutua de los grupos polares (COO-) de HA (Rosen, 2004). Lo anterior reportado indica que la estructura macromolecular de HAs afecta a las propiedades tensioactivas, es decir, CMC. Literatura (Adani et al., 2010) propone un modelo de regresin mltiple para identificar el valor CMC vs estructura macromolecular, es decir CMC = 9119 a 26,57 * alquilo-C-136 N, se CMC se da en mg L-1, alquilo-C en% del rea total de 13C-RMN, y N g kg-1 (R2 = 0,84; Pb0.01, n = 8) (. Adani et al, 2010). Mediante el uso de estos datos de un nuevo modelo para calcular CMC fue desarrollado estrictamente para la biomasa-HA, es decir, CMC = [8,565 - (22.1 * H) - (146 * alquil-C) - (176 * aromtico-C) 1877 * HB / HI] (R2 = 0,878, Pb0.0001) (Tabla S4) en el que la CMC se da en mg L-1, H se detalla en g kg-1 y C-alquilo y aromtico-C en% del total 13C-rea de RMN. El modelo propuesto indica que la hidrofobicidad de la molcula de HA es el principal responsable de la CMC. Se utiliz el modelo desarrollado para el clculo de la CMC ha informado en la Tabla 2. La comparacin de los valores obtenidos con los resultados experimentales, se indica que el modelo es satisfactorio (Tabla 2). Con base en este resultado, se calcul el CMC terica para todos ha informado en esta revisin y se subdividirn a su origen (Cuadros S2 y S3). Los resultados indicaron (Tabla 3), en promedio, la siguiente clasificacin en cuanto al valor de CMC: Suelo-HA-HA residuos slidos vegetales HANmunicipal = composta-HA. Diferentes CMC reflejan la naturaleza qumica de la ha, siendo el suelo-HA pobres en alquilo-C y ms rico en carbonilo y aromtica que otro tiene. Por lo tanto, estos datos parecen confirmar que la formacin de micelas se debe principalmente, a la fraccin hidrfoba de HAs con particular referencia a la fraccin alquilo-C, tal como se dijo antes (Chilom et al., 2009).
4. cidos hmicos como surfactantes naturales: las aplicaciones tecnolgicas Hoy en da el enfoque para el uso de los recursos renovables aumenta el inters en la capacidad de HAs para secuestrar contaminantes orgnicos durante la descontaminacin del suelo (Conte et al., 2005) o para sustituir la gasolina tensioactivos derivados de morir en la industria textil y de lavado (Adani et al., 2010; Montoneri et al, 2008a, 2008b, 2009;. Quagliotto et al, 2006;. Savarino et al, 2007).. Por lo tanto el uso de tensioactivos de origen biolgico para sustituir a los sintticos, se convirti en un contemporneo. Los cidos hmicos se pueden utilizar como agentes tensioactivos naturales y que pueden ser propuestos para aplicaciones tecnolgicas. Extraccin de haya de los suelos es muy laboriosa y los rendimientos son muy bajos para aplicaciones industriales prefiguradas. Fuentes de Rich-HA, como los materiales a base de carbn (por ejemplo leonardite, lignito) o turba, deje este problema que hay que superar, pero estas fuentes fsiles no son renovables y no tienen buenas propiedades surfactantes (por ejemplo, muy alto CMC) (Johnson y John, 1999). Por el contrario, la biomasa ofrece la oportunidad de tiene de noor fuentes renovables de bajo costo a un buen rendimiento. Este hecho tiene la comunidad cientfica y la industria recientemente alentado a considerar biomasas, tales como los residuos slidos municipales, para ser utilizados como fuente de consumo tiene que ser empleado como agente tensioactivo en diferentes aplicaciones. Los resultados interesantes en el uso de la HA como
4.1. Industria Textil: surfactantes se han reportado para la industria textil teido, detergencia y recuperacin de suelos (Adanietal., 2010; Montoneri et al, 2008a;.. Montoneri et al, 2009a; Quadri et al, 2008;. Savarino et al, 2007;. Savarino et al, 2010).. En la seccin siguiente tiene como tensioactivos se discutido algunas de las aplicaciones, la comparacin de estos resultados con los de agentes tensioactivos sintticos (Tabla 4), con el fin de obtener ms informacin acerca de la capacidad de tensioactivo sinttico de sustitucin de HAs en aplicaciones tecnolgicas. Surfactantes se utilizan ampliamente en la industria de teido de textiles para aumentar la solubilidad del color, estabilizar el estado disperso, y la promocin de una distribucin uniforme del colorante en la industria textil. Los principales problemas relacionados con el teido de textiles son la gran cantidad de efluentes que contienen una alta concentracin de colorante, pero, tambin, que contiene surfactante que puede ser txico. En este contexto, el desarrollo de nuevos materiales, como el bio-tensioactivo con un bajo impacto ambiental es un reto en cuanto a la calidad del producto, los costos de proceso y proteccin del medio ambiente. Los estudios recientes que prueban la capacidad de los ha extrado de biomasa para sustituir tensioactivos (por ejemplo, SDB y SDS) para teir (Montoneri et al, 2008b;.. Savarino et al, 2007), se indica un rendimiento muy bueno de tiene como sustitutos de los tensioactivos (Tabla 3). Los cidos hmicos extrados de los residuos compostados (residuos verdes ms residuos de alimentos) funcionan bien tanto para teido soluble en agua e insoluble-agua a pH de 4-5.4 y a concentraciones de 0,4 y 0,8 g L-1, que son similares a los de la sinttica tensoactivos usados (0.55-1GL-1 para EBSD, y 1-5GL-1 para SDS). En particular, SDB y SDS no mostraron diferencias con respecto a tiene en actuaciones que mueren, tanto para la intensidad del color (? E) y la uniformidad del color (E) (Montoneri et al., 2008b). Por otro lado, se ha extrado de los residuos verdes no compostados necesidad de utilizar a una concentracin mayor que el otro tiene, es decir, 2 g L-1 (Montoneri et al., 2008b) para obtener un rendimiento similar a los de la SDS y DBSS (Tabla 4). Esta diferencia depende de la CMC diversa exhibido por las HA (Tabla 2), es decir, una CMC inferior permite conseguir un buen rendimiento a bajas concentraciones de HA (Tabla 4). 4.2. lavado Los cidos hmicos se pueden utilizar para sustituir surfactantes en los detergentes sintticos tela (Garca Becerra et al, 2009;.. Savarino et al, 2010). Propiedades detergentes de los extractos de HA se han comparado con los de tensioactivo sinttico utilizado generalmente (por ejemplo, DBSS y SDS), usando muestras de algodn sumergido en una solucin de aceite (hexadecano) con un agente colorante o de la tela estndar manchadas con negro de carbn / aceite mineral. La evaluacin del porcentaje de los hidrocarburos, la reflectancia especular de muestras sucias y lavado, las muestras sin lavar sucias y las muestras no sucios se han medido. Adems de morir, SDB y SDS no mostraron diferencias con respecto a tiene en actuaciones de lavado, tanto para la intensidad del color (? E) y la uniformidad del color (E) (Montoneri et al., 2008b). Sin embargo, algunos autores (Garca Becerra et al., 2009) sealaron en el potencial de coloracin amarillenta del sustrato despus de que se expone a la solucin tiene. Savarino et al. (2010) responde a esta pregunta lo que sugiere que este color amarillento no parece ser muy crtica, ya que se puede superar mediante la explotacin de sinergismo con otros tensioactivos. La materia prima de la que se extrajeron tiene, como por ejemplo, el abono, no influencia tiene un rendimiento (Tabla 3), y similares per-performances a las de DBSS se pueden obtener para las concentraciones de HA de 1-2GL-1 y con un pH de 7 (Tabla 3). Por otro lado, cuando el tensioactivo utilizado fue SDS, se ha dio un rendimiento mucho mayor que la sinttica. 4.3 . Contaminantes solubilizacin y recuperacin de suelos Tratamiento de suelos consiste en la detoxiation de los suelos de los agentes contaminantes. Las nuevas tecnologas de remediacin de suelos hacen hincapi en la transformacin y detoxiation de contaminante en el suelo ( Conte et al . , 2005 ) . Por ejemplo biorremediacin utiliza microorganismos para la degradacin in situ , sin embargo esta tcnica tiene algunas limitaciones debido a la seleccin de microbios y la condicin del suelo apropiado para su actividad ( Boopathy , 2000 ) . Para hacer frente a la contaminacin por contaminantes orgnicos persistentes , recientemente la atencin se ha centrado en la posibilidad de desorber los contaminantes de suelos contaminados a travs de la accin del agua ayudado por la adicin de agentes solubilizantes contaminantes , Ieno tensioactivos inicos ionicoran ( Conteetal. , 2005 ) . Esta tcnica podra ser realizado in situ (suelo Vshing ) o ex situ ( lavado del suelo ) ( Deshpande et al . , 1999 ) . Debido a la persistencia de los tensioactivos sintticos en el medio ambiente una alternativa interesante de las tecnologas de soilremediation es considerar la capacidad de HAs , extrada de diferentes fuentes , para actuar como agentes bio - surfactante . La mayor parte de la literatura se centr la atencin en la solubilizacin de compuestos orgnicos usando comercial ha extrado de fuentes fsiles (por ejemplo leonardite ) o ha extrado de la materia orgnica del suelo y el agua (Chin et al, 1997 ; . Conte et al, 2005 ; . Johnson y Amy , 1995 ; Sakkas et al , 2002 ; . Schlautman y Morgan , 1993 ) . La capacidad de los agentes tensioactivos de base biolgica para ser utilizado en la remediacin tecnologas requirest de todos , para poner a prueba su capacidad para solubilizar los contaminantes en el agua . Por lo tanto, los estudios se centraron la atencin en la capacidad de HAs extrado de biomasas para solubilizar diversos contaminantes orgnicos . HAs mejorar la solubilizacin de los contaminantes orgnicos cuando se aaden a la solucin a una concentracin por encima de la CMC ( Adani et al , 2010 ; . Johnson y John , 1999 ; Quadri et al , 2008 ; . . Quagliotto et al , 2006 ) . Informes de datos de literatura que, en general , tiene necesidad de ser dosificado a una mayor concentracin de los tensioactivos sintticos (Tabla 4 ) (por ejemplo SDS , Tween 80 y Triton X -100) , con independencia de su origen ha (Cuadro 4 ) . Por otro lado , el HAS origen en diferencias de la capacidad de solubilizacin . Residuos - tiene, sobre todo si no compostada , mostr la ms alta capacidad de solubilizacin y tiene de origen fsil el ms bajo ( Tabla 4 ) . Los cidos hmicos se han utilizado directamente en suelos para poner a prueba su capacidad para solubilizar los contaminantes orgnicos mediante el uso de la tcnica de lavado del suelo . HA -tensioactivos aisladas de agua leonarditeand utilizado a una concentracin de 10 mg L , fueron capaces de eliminar una cantidad similar de contaminantes , es decir, hidrocarburos aromticos policclicos ( HAP ) y tiofenos, a SDS y Tritn X - 100 , mediante el uso de la tcnica de lavado de suelos ( SW ) ( Conte et al . , 2005 ) ( Tabla 3 ) . La misma concentracin de 10 g L fue indicado , tambin , para ser ms eficaz que el SDS ( 3 factor de ) en la eliminacin de la HAP ( Montoneri et al . , 2009a ) , mediante el uso de la tcnica de lavado de suelos , y tiene de lignocelulosas ms restos de comida en abono de 15 d ( Cuadro 4 ) . 5. Observaciones finales y perspectivas futuras Los cidos hmicos presentan propiedades tensioactivas y pueden ser utilizados como sustitutos de los agentes tensioactivos sintticos para diferentes aplicaciones. Propiedades surfactante ha de depender de su origen y sus caractersticas qumicas. El uso generalizado de matrices orgnicas con diferentes composiciones y la disponibilidad de las biotecnologas simples usados para transformarlos (por ejemplo, compostaje) ofrece la posibilidad de obtener un sinnmero de surfactante mantiene con distintas caractersticas qumicas y propiedades surfactantes con un rendimiento razonable y de bajo costo . Residuos slidos municipales tambin ofrecen una gran cantidad de materia prima potencial para extraer-HA molculas surfactantes. Aprovechamiento de residuos para otros usos es de alcance mundial, por razones econmicas y ambientales (Montoneri et al., 2008b) Por lo tanto la obtencin de tensioactivo HA de biomasas parece ser una perspectiva muy interesante ya que esto permite un alto rendimiento de extraccin a un bajo costo. El mercado mundial de tensioactivos sintticos es de varios millones de Mg conuna facturacin ofSobre 20 mil millones, andan averageprice de 1000 a 2000 Mg-1 surfactante (Montoneri, 2009b). Los datos actualmente dispo-nible indica que, dada la amplia gama de aplicaciones de biosurfac-tantes, su valor monetario potencial es entre 1 y 60 kg-1 en comparacin con un costo de produccin de 0,10 a 0,30 kg-1, dependiendo de la grado de productos purityand specificaciones requeridos por la aplicacin deseada (Montoneri, 2009b). Sin embargo la propuesta de HA como surfactantes naturales, tiene que desarrollar procedimientos adecuados para el control de calidad, la certificacin y el etiquetado, sin la cual sera difcil para promoverlos como sustitutos competitivos en el mercado.