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Conformado de Ceramicas
Conformado de Ceramicas
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BLOQUE I: CONFORMADO DE CERMICAS
Bibliografa:
Solid State Chemistry and Its Applications A. R. West (Ed. Wiley)
1990
Solid State Chemistry: An introduction, L. Smart and E. Moore. 1992
(Cap. 8)
Materiales: Estructura,, propiedades y aplicaciones J.A. de Saja Ed.
Thomson
Bloque I.-Obtencin y Conformado de Materiales
cermicos
Bloque I.-Obtencin y Conformado de Materiales
cermicos
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1.- Obtencin de slidos cermicos cristalinos
1.- Obtencin de slidos cermicos cristalinos
1. Monocristales:
Puros y libres de defectos
Estructura modificada a priori: Creacin de defectos en base a la
introduccin de impurezas especficas
2. En forma de polvo/slidos policristalinos:
Gran nmeros de pequeos cristales
Piezas consolidadas con cristales en distintas orientaciones
3. Pelculas delgadas
4. Fibras cermicas:
Fibra de vidrio
Fibra de slice
Forma cristalina Forma amorfa (vitrea)
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2.- Mtodos de obtencin
2.- Mtodos de obtencin
Reacciones en estado slido: mtodo cermico
Precipitacin a partir de soluciones
Precipitacin a partir de fundidos
Precipitacin a partir de fase vapor
Precipitacin a partir de intermedios amorfos
Mtodos especiales: mtodos hidrotermales o
Presin
En forma de polvo
Mtodos qumicos y electroqumicos
Mtodos fsicos
En forma de pelculas delgadas
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3.- Reacciones en Estado Slido
3.- Reacciones en Estado Slido
Mtodo ms usado
Altas temperaturas
A partir de la mezcla de materiales/reactivos iniciales en estado slido
xidos y/o carbonatos
Mezcla
Polvos o piezas compactas cermicas
!!Suspensiones disolventes voltiles!!
Trat. Trmicos
(altas temp.)
Compactacin
Aumentar el rea de contacto
Uno y/o varios
Molienda
3.1.- FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS REACCIONES EN ESTADO SLIDO
3.1.- FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS REACCIONES EN ESTADO SLIDO
~1000-1500C
3.1.1.- Condiciones de reaccin o condiciones termodinmicas
3.1.2.- Consideraciones Estructurales
3.1.3.- Velocidades de reaccin
Deshidratados (200-800C/2-5h)
Molidos
Crisol inerte: Pt, Au, mat inorg. refract: Al
2
O
3
, ZrO
2
estabilizada, etc
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3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.1.- Condiciones de reaccin o condiciones termodinmicas
TERMODINMICA: rx. MgO + Al
2
O
3
para MgAl
2
O
4
es OK
Pero slo sucede a 1500C y varios das
3.1.2.- Consideraciones Estructurales
MgO: estruc. Tipo NaCl: FCC de aniones con Mg en h
o
.
MgAl
2
O
4
: estruc. Tipo espinela: FCC de aniones
!SIMILARES!
Al
2
O
3
: estruc. hexagonal distorsionada de aniones
Al
3+
: h
0
en Al
2
O
3
y MgAl
2
O
4
, mientras Mg
2+
: h
o
en MgO, y h
t
en MgAl
2
O
4
.
Por qu son tan difciles las reacciones en estado slido?
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3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
a) Dos cristales de MgO y Al
2
O
3
en contacto intimo por
una cara
b) temp y t: 1.- reaccin y formacin de ncleos MgAl
2
O
4
Grandes diferencias en la estr. Cristalina
Gran reorganizacin para la formacin del producto
Rotura y formacin de nuevos enlaces
Migracion/difusin de los atm
Energa trmica elevada
b) temp y t: 2.- crecimiento de ncleos MgAl
2
O
4
proseguir el proceso de Difusin de Mg
2+
y Al
3+
en el MgAl
2
O
4
recin formado
Generalmente, tienen bajos D (coef. Difusin)
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3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.3.- Velocidades de reaccin: IMPORTANTE
a) rea de contacto entre reactivos slidos y areas superficiales
b) Velocidad de nucleacin de la fase final
c) Velocidad de difusin de iones a travs de su fase y de la fase final
formado
Al
2
O
3
MgO
MgAl
2
O
4
Al
3+
Mg
2+
a) Interfase MgO/MgAl
2
O
4
2Al
3+
-3 Mg
2+
+ 4 MgO MgAl
2
O
4
b) Interfase MgAl
2
O
4
/Al
2
O
3
3Mg
2+
- 2 Al
3+
+ 4 Al
2
O
3
3MgAl
2
O
4
Rx. Completa: 4 MgO + 4 Al
2
O
3
4 MgAl
2
O
4
!! mantener el balance de carga !!
Hay que MAXIMIZAR:
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3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
3.1.- Factores que influyen en las reacciones en estado slido
a) rea de contacto entre reactivos
rea superficial =f (tamao partcula)
Grado de homogeneizacin de la mezcla
rea de contacto es al compactar a P, disminuyendo la porosidad
b) Velocidad de nucleacin de la fase final
Es + favorable cuando n similitudes estructurales necesidad de nuevas
reorganizaciones
c) Velocidad de difusin de iones a travs de su fase y del producto final formado
Es + favorable cuando Temp D (coef. Difusin)
1500C
1400C
1300C
Espesor, x de la capa en funcin de la temp. y del tiempo
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3.2.- Ventajas e Inconvenientes
3.2.- Ventajas e Inconvenientes
Materiales con tamao de partc. grande Equipos baratos (hornos)
Materiales heterogneos Etapas sencillas
No estequiometra por volatizacin de
algn reactivo
Reactivos baratos
Impurificacin durante la mezcla Sencilla
Desventajas Ventajas
Ejemplos:
Sntesis superconductores de alta temperatura (LABORATORIO)
Y
2
O
3
(s) + 2 BaCO
3
(s) + 3 CuO (s) YBa
2
Cu
3
O
7-
(s)
Oxgeno en rica atm.
Sntesis BaTiO
3
:
BaCO
3
(s) + TiO
2
(s) BaTiO
3
(s) + CO
2
(g)
aire
Semiconductor y ferromagntico
Termistor (Tcurie: experimenta resistividad)
TCurie: Variando la composicin (dopantes).
TCurie: sufre cambio de fase desde tetrad. a cbica.
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4.- Precipitacin a partir de soluciones
4.- Precipitacin a partir de soluciones
Ej: sntesis de ZnFeO
4
(est. espinela) a partir de los oxalatos correspondientes
Fe
2
((COO)
2
)
3
+ Zn
2
((COO)
2
)
3
ZnFe
2
O
4
+ 4 CO + 4 CO
2
Se disuelve en H
2
O en est (1:1). Mezclados,
disol. se calienta para evap. H
2
O
PRECIPITACIN conjunta: polvo fino (muy
homogneo).
+ Trat. Trmico: ~1000C
Fases con poca estabilidad a altas temp.
Materiales con tamao de partc. Grande Temp. Trat. Termicos (250-1000C)
No es vlida so se forman disoluciones
sobresaturadas.
Partic. en contacto intimo en 1 etapa
Deben pptar iones metlicos al mismo tiempo homogeniedad, rea superf., tamao part.
Slo adecuada para react. con igual solubil.H
2
O Sencilla
Desventajas Ventajas
Ejemplos:
YSZ,
Espinelas diversas: ZnFe
2
O
4
, CuFe
2
O
4
, MnFe
2
O
4
,
MCr
2
O
4
(M=Mn, Co, Cu, Zn, Fe) .
n modificaciones empleando como intermedios sales
mixtas u otros precursores
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5.- Precipitacin a partir de fundidos (I)
5.- Precipitacin a partir de fundidos (I)
- Similar a pptacin a partir de disoluciones
- impte conocer el diagrama de fases: fusin congruente??
-Aplicaciones:
Fundido es liq. a Temp.
Solucin es liq. a temp. ambiente
Li
2
Si
2
O
5
Li
2
O + SiO
2
fundido vidrio transparente
cermicas tradicionales (vidrios)
cermicas avanzadas (crecimiento de monoxtles), granos
abrasivos de composicin Al
2
O
3
.
LIMITACIONES: T fundente posibles prdidas por la volatibilidad
de determinados cationes
1100C Enfr.
rpido
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6.- Precipitacin a partir de fase vapor
6.- Precipitacin a partir de fase vapor
En un tubo de vidrio cerrado:
Reactivo A
Xtales puros A
B (g)
AB (g)
A
A
Sntesis de:
Nuevos materiales
Crecimiento de monocristales
Purificacin de materiales
Pelculas delgadas
Sustrato slido
whiskers
Film o pelc. delgadas
Slidos en
volumen
polvo
vapor
Formas de materiales que se producen por este mth.
T1 (zona fra)
NUCLEACIN HOMOGNEA
NUCLEACIN HETEROGNEA
T2 (zona caliente)
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6.- Ventajas e Inconvenientes (I)
6.- Ventajas e Inconvenientes (I)
Fases esfricas
Velocidad de reaccin
Proceso caro. pureza
Tecnologa muy complicada tamao part. (~10 nm)
Gases muy caros rea superficial
Desventajas Ventajas
Ejemplos:
Purificacin de metales: Pt, Cr, Ti, Hf, V, Nb, Cu extrados de los xidos, carbonatos,
nitruros,
Pt (s) + O
2
(g) PtO
2
(g)
Cr (s) + I
2
(g) PtI
2
(g)
Difunde y Xtliza en las zonas fras formando cristales
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6.- Ventajas e Inconvenientes (II)
6.- Ventajas e Inconvenientes (II)
Ejemplos:
Preparacin de compuestos binarios, ternarios o cuaternarios
Cr
2
O
3
(s) + 3/2 O
2
(g) 2 CrO
3
(g)
2 CrO
3
(g) + NiO (s) NiCr
2
O
4
(s) + 3/2 O
2
ZnO+ WO
3
(s) ZnWO
4
(s)
1060 C
Cl
2
(g)
Preparacin industrial de cermicas no-oxdicas
3 Si + 2 N
2
(g) Si
3
N
4
(s)
2 Al + 3S Al
2
S
3
(s)