8/23/2013

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Tensin de vapor
Laboratorio de Qumica Fsica I
QUIM 4051
Ileana Nieves Martnez
agua
http://www.kidsgeo.com/images/vapor-pressure.jpg
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Propsitos
Medir la tensin de vapor de un lquido a
varias temperaturas
Calcular:
la entalpa de evaporacin (AH
V
) usando la
ecuacin de Classius Clapeyron
el punto de ebullicin normal (T
v
)
la entropa molar de evaporacin (AS
V
)
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Definiciones
TENSIN DE VAPOR - presin sobre la
fase condensada a una temperatura dada.
PUNTO DE EBULLICIN - la temperatura
donde la tensin vapor es igual a la
presin externa.
PUNTO DE EBULLICIN NORMAL - la
temperatura donde la tensin de vapor es
igual una presin externa de 760 mmHg =
(1 atm).
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Definiciones (continuacin)
ENTALPA DE EVAPORACIN (AH
m,v
) - La
cantidad total de calor que se requiere para
evaporar un mol de un lquido. (Calor molar
de evaporacin).
POTENCIAL QUMICO, - la energa libre
de Gibbs (G
m
) para un mol de sustancia pura.
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Equilibrio lquido - gas
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http://en.wikipedia.org/wiki/File:Vapor_Pressure_Chart.png
Temperatura, C
Diagrama de Tensin de Vapor
T
e
n
s
i

n
d
e

V
a
p
o
r
,

a
t
m
a
b
s
o
l
u
t
a
Propano
Cloruro de metilo
Butano
Neo-pentano
Dietil-ter
Acetato de metilo
Fluorobenceno
2-hepteno
Cdigo de colores
Medidas de tensin de vapor
http://www.hasdeu.bz.edu.ro/softuri/fizica/mariana/Termodinamica/GasLaw/VaporPressureImage.GIF
Condiciones iniciales
Aumento tensin de vapor Tensin de vapor constante
Agua lquida Agua lquida Agua lquida
Hg
en el
tubo
Hg
en el
tubo
Hg
en el
tubo
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Medidas de tensin de vapor
http://www.hasdeu.bz.edu.ro/softuri/fizica/mariana/Termodinamica/GasLaw/VaporPressureImage.GIF
Condiciones iniciales
Aumento tensin de vapor Tensin de vapor constante
Agua lquida Agua lquida Agua lquida
Hg
en el
tubo
Hg
en el
tubo
Hg
en el
tubo
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Derivacin de ecuacin de Claussius-Clapeyron
(1)
S dP
V dT
A
=
A
Aplica a equilibrio lquido - gas y slido - gas
Dos fases en equilibrio, 1 y 2 o y | l y g
1 2 f a s e f a s e
l g
s g
o |

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( )
ln
1
vap
l g
s g
d P H
R
d
T
A
=

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5
Derivacin (continuacin)
2 1
0
0 (3)
g l
G
G G G G G G G
| o
A =
A = = = =
: (5)
Es el potencial qumico para una sustancia pura.
i
i
pero G =
2 1 0 (4) G G G A = =
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Energa Libre de Gibbs en equilibrio a T y P constante
Energa Libre de Gibbs molar en equilibrio a T y P constante
Derivacin (continuacin)
Sustituyendo (5): en (4): 0
(6)
i i
i g l
g l
G G = = =
=


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Cambio infinitesimal para mantener el equilibrio: G(T,P) y (T,P)
(7)
l l g g
l g
l g
d d
d d
dG dG
+ = +
=
=


Cambio de fases
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Cambio de fases
( )
( ) ( )
G H T S
dG dH d TS
dG dU d PV d TS
A = A A
=
= + (

rev rev
rev P P
P
q dq H
S dS dq TdS
T T T
A
A = = = =
Cambio de fase es un proceso en equilibrio(reversible) a P constante:
dG dq dw PdV VdP TdS SdT = + + +
dG TdS PdV PdV VdP TdS SdT = + +
(8) dG VdP SdT =
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dG TdS = PdV PdV + VdP TdS + SdT
Ecuacin fundamental de termodinmica
0 G H T S
T S H
A = = A A
A = A
max rev
dG dq dw PdV VdP TdS SdT = + + +
Equilibrio de fases a P y T
(7)
l g
l g
dG dG
d d
=
=
m
m
S dP
dT V
A
=
A
Ecuacin de Claussius-Clapeyron
(11)
Entonces
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dG VdP SdT =
( ) ( )
(9)
(10)
l l g g
l m m m m g
g l g l
m m m m
d V dP S dT V dP S dT d
S S dT V V dP
= = =
=

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Regla de Trouton (Entropa)
La conversin de un mol de lquido a un mol de vapor viene
acompaada por la variacin en entropa que se puede expresar
por la Regla de Trouton:
(12)
rev
q H
S
T T
A
A = =
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Regla de Trouton (Entropa)
Sustituyendo (12) en Ecuacin de Claussius-Clapeyron (11):
1
(13)
pero, (14)
vap ideal
vap l vap
dP S H
dT V T V
RT
V V V V
P
| |
A A | |
= =
|
|
A A
\ .
\ .
A = ~ =
( )
, , ,
2
Sustituyendo (14) en (13):
1 1
(15)
m v m v m v
vap
H H H P
dP
RT dT T V T RT
P
A A A
= = =
( )
,
2
Separando variables:
1
ln (16)
vap
m v
v
H
dP dT H
d P d
T
P R T R
A
A
= =
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descartable
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Ecuacin de Claussius-Clapeyron modificada
,
2
Separando variables:
(17)
m v
v
H
dP dT
P R T
A
=
2
Integrando indefinidamente,
ln (18)
1
ln (19)
v
v
v
v
dP H dT
d P
P R T
H
P C
R T
| | A
= =
|
\ .
| | A
= +
|
\ .
} } }
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Interpretacin grfica
1/T
lnP
( )
,
,
1
ln
m v
v
m v
H
P C
R T
y m x b
H
m
R
A | |
= +
|
\ .
= +
A
=
v
v
v
H
S
T
A
A =
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Entropa (Regla de Trouton)
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Aparato para medir tensin de vapor
Manmetro
Bulbo de seguridad
Sensor de presin
Vlvula
Manta
de calentamiento
Matraz
Sensor
de temperatura
Condensador
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