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RA
l
r
k
1
Conductividad de las soluciones electrolticas VI 6-9-FQII-D
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Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede
aplicarse a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente
completa. El cambio en la conductancia equivalente de los electrolitos fuertes
causada por la concentracin, se debe a un cambio en la velocidad de los iones.
El equilibrio o la constante de ionizacin K se obtiene por la ecuacin:
1
2
c
c c
c c
K
La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente de la
concentracin, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de
actividad as como la relacin entre la conductancia inica y la concentracin.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. Preparacin de soluciones.
1. Se prepar una solucin de KCl 0.02N y por dilucin de sta se llev hasta
0.01N.
2. Se Prepar 250mL de diluciones de HAc y de HCl de concentraciones
0.01, 0.002 y 0.00064N a partir de 0.05N.
3. Valoramos las soluciones de NaOH (aprox. 0.01N), HCl (aprox.0.05N) y
HAc (aprox. 0.05N) as como tambin las soluciones preparadas en el paso
(2).
4. Se us al biftalato de potasio como patrn para la soda.
B. Calibracin del conductmetro.
5. En una probeta limpia y seca se agreg una cantidad de solucin estandar
H17030.
6. Se lav el electrodo del conductmetro con agua destilada y luego se sec.
7. Se sumergi el electrodo y un termmetro en la solucin de la probeta,
ajustando el instrumento a la temperatura dicha.
8. Con movimientos rotacionales del electrodo se eliminaron todas las
burbujas formadas en el interior de ste al sumergirlo en la solucin
estndar de la probeta.
9. Se llev el instrumento a una escala de 0 19990uS, habiendo ajustado
tambin la temperatura de la solucin.
B. Lectura de la conductividad de soluciones
10. Se coloc en una probeta una pequea cantidad de la solucin de KCl
0.01N para enjuagar la probeta con dicha solucin, se desech la solucin.
11. Sin enjuagar la probeta se coloc una nueva porcin de la solucin (aprox.
30mL) se eliminaron las burbujas, se midi la conductividad de la solucin.
12. Se realiz este procedimiento dos veces para cada solucin preparada,
contando tambin con las soluciones puras.
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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla N 1: Condiciones de laboratorio
P (mmHg) 756
T(C) 20
H.R (%) 96
Tabla N 2: Valoracin del NaOH con BHK
W
BHK
(g)
V
gast.
NaOH
(ml)
P.E.
BHK
(gr/eq)
N
NaOH
(corregida)
0.0255 12.7 204.22 0.0098
Tabla N
0
3: Valoracin de las soluciones de CH
3
COOH con NaOH.
CH
3
COOH (N)
Volumen
gastado de
NaOH (ml)
Normalidad
corregida de
CH
3
COOH (N)
Volumen
de HAc
usado (mL)
0.01
3.4 0.006664
5.0
0.002 2.4 0.002352
10.0
0.00064 1.3 0.000637
20.0
Tabla N
0
4: Valoracin de las soluciones de HCl con NaOH.
HCl (N)
Volumen
gastado de
NaOH (ml)
Normalidad
corregida de
HCl (N)
Volumen de HCl
usado (mL)
0.01
4.5 0.00882
5.0
0.002 2.0 0.00196
10.0
0.00064 1.2 0.000588
20.0
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Tabla N 5: Conductividad de las soluciones obtenida con el conductmetro.
Solucin
(N)
Conductividad (L) (uS)
KCl
(0.01)
1.85
CH
3
COOH
(0.01)
180.245
CH
3
COOH
(0.002)
82.6
CH
3
COOH
(0.00064)
58.5
HCl
(0.01)
3.63 x 10
3
HCl
(0.002)
607
HCl
(0.00064)
156.9
Tabla N
0
6: Conductividad especfica (K) y equivalente () de las soluciones.
Solucin
Normalidad
corregida
(N)
K (uS/cm) (S*cm
-1
eq
-1
)
CH
3
COOH (0.01N) 0.006664 124.15 18.63
CH
3
COOH (0.002N)
0.002352 56.895 24.19
CH
3
COOH (0.00064N) 0.000637 40.295 63.26
HCl (0.01N) 0.00882 2.50x 10
3
283.45
HCl (0.002N) 0.00196 418.102 213.32
HCl (0.00064N) 0.000588 108.073 183.798
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Tabla N
0
7: Datos para realizar las grficas vs N para el HCl a 20 C.
Solucin (S. cm
-1
eq
-1
)
N
HCl(0.00882N) 283.45 0.0939
HCl(0.00196N) 213.32 0.0443
HCl(0.000588N) 183.798 0.0242
Tabla N
0
8: Datos tericos (*) para:
0
t
=
25
[1+a(t-25)]
Ion a
25
CHCOO
-
0.0219 40.9
H
+
0.0142 349.82
Cl
-
0.0188 76.34
Tabla N 9: Conductividad Lmite
=
CH3COO-
+
H+
CH3COO-
y
H+
se obtienen de:
0
t
=
25
[1+a (t-25)]
Donde
25
y a son datos tericos ver tabla N 8.
Reemplazando se tiene:
CH3COO-
= 40.90 x (1 + 0.0219 x (20 - 25)) = 36.42
H+
= 349.82 x (1 + 0.0142 x (20 - 25)) = 324.98
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En este caso el clculo se va a realizar para el cido actico a 0.000637N.
4 . 361
26 . 63
175 . 0
Con este se halla la constante de ionizacin con la siguiente frmula:
Ki
CH3COOH
=
2
x N
(1 - )
Reemplazando, se tiene:
Ki
CH3COOH
= 0,175
2
x 0,000637
(1 0.175)
Ki
CH3COOH
= 2.365 x 10
-5
Igualmente se hall Ki para las dems soluciones (ver tabla N 10), sacando promedio:
Ki
CH3COOH
= 2.365 x 10
-5
g) Calculando el porcentaje de error:
% Error (
Ki CH3COOH
)= Ki
HAc (terico)
- Ki
HAC
(exp.)
x 100
Ki
HAC
(terico)
% Error (
Ki CH3COOH
)= 1.75 x 10
-5
1.7867 x 10
-5
x 100
1.75 x 10
-5
% Error (
Ki CH3COOH
) = 2.097%
Igualmente se procede para calcular el error del HCl, (ver tabla N 10 y 11)
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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
El porcentaje de error obtenido en el calculo de la Ki del HAc, que es de
2.097% y de la conductividad infinita del HCl que fue de % puede ser debido a
un error en la preparacin de la solucin de KCl 0.01N, con esto, todos los
clculos se veran afectados, pues a partir de la lectura obtenida de la
conductividad de sta solucin se obtuvo la constante de celda, que ser
utilizada para hallar las conductividades especficas de cada solucin.
Tambin en la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber
presencia de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin
simultanea de la conductividad del aire; entonces, el valor que se lea en la
pantalla del instrumento, no ser el correcto y ya que los dems clculos
dependen de este valor, se arrastrara el error hasta el final.
Otro error que tambin afecta los clculos, sucede al momento de valorar el
hidrxido de sodio con biftalato de potasio, la medicin del volumen gastado
de la base y el peso usado de biftalato nunca es 100% exacto, a partir de all
se arrastran errores de clculo.
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CONCLUSIONES
En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente aumenta
considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez
ms a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero total de
iones, que son los transportadores de la corriente.
En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve
aumento con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido cuando
estn ms separados y no son retenidos por iones de carga opuesta. El
nmero total de iones que transporta la corriente sigue siendo prcticamente el
mismo.
La conductividad equivalente limite de un electrolito fuerte puede ser hallada
en una grfica vs N , el la cual se puede observar una lnea que resulta
aproximadamente una recta , la cual extrapolando a concentracin cero da un
valor exacto de la conductividad equivalente limite del electrolito.
En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la
presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.
La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un
electrolito son directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin
de la solucin.
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RECOMENDACIONES
Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya
que con este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl
y Hac.
La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho cuidado y
observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la
conductividad del aire afecta la medicin que se desea hacer.
La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que si se
produce un sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las
disoluciones, esto suele provocarse al agitar la disolucin co el fin de eliminar
las burbujas de aire en la celda.
Las conductividades, elctrica, especifica y equivalente dependen de la
concentracin, estas tienen una relacin de proporcionalidad inversa, es decir,
cuanto ms diluida est una solucin, su conductividad aumentar.
Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad elctrica del
KCl para no tener problemas posteriores en los clculos que involucran al
valor mencionado antes.
No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad elctrica del KCl, sino
la de todas las soluciones.
Se debe evitar la presencia de aire (burbujas)en la celda al momento de medir
la conductividad.
Se debe evitar una agitacin fuerte de las soluciones (si se trata de
desaparecer las burbujas de aire), para as, no producir un sobrecalentamiento
de la solucin y obtener buenos valores de conductividad.
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BIBLIOGRAFA
Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo interamericano,
Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.
Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo Educativo
Interamericano, Pg 805 - 808
Marn S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin, Editorial
Limusa, Mxico, 1978. Pg 918 - 920.
Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A, Pg 271-
274
Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg 534 - 539.
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APENDICE
CUESTIONARIO
1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia
de una solucin.
Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los
siguientes:
La concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico del medio.
Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin varia
con la concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones de varios
equivalentes por litro, la conductancia especfica aumenta marcadamente con
el incremento de la concentracin. En contraste, las conductancias especficas
de los electrolitos dbiles comienzan con valores ms bajos en soluciones
diluidas y se incrementan mucho mas gradualmente. De manera contraria lo
que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de los electrolitos
fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo esto es que el
decremento en la conductancia especifica es mayor que el compensado por el
incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto, A asciende.
La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la
temperatura. Esta variacin puede expresarse por A(t) = A ( 1 + B(t-25)) ;
donde A(t) y A(25) son los valores a T y 25C respectivamente y B es una
constante para cada electrolito, para sales es aproximadamente 0.019 a 0.021
; para cidos y bases son aproximadamente 0.016 y 0.018 respectivamente.
La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin, debido
al efecto principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la
consiguiente alteracin en la velocidad y por tanto en la conductividad de los
iones. La constante dielctrica del medio es un factor del cual depende la
conductancia observada en los solventes no acuosos por ello cuando la
conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito
decrece tambin.
2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la
conductividad.
A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito
toman parte en la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que
contengan una equiv. De electrolitos diferentes poseern, en estas
condiciones, nmeros equivalentes de iones, es decir la carga total
transportada por cada Ion ser la misma para todas las disoluciones. La
cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por tanto
su conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga que
lleva cada ion y la velocidad con que se mueven los iones.
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3.- Explique que tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la determinacin
de la conductancia.
l tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la
determinacin de la conductancia es la corriente alterna, los resultados
irregulares obtenidos en las primeras medidas de conductividad de
disoluciones eran debido al empleo de corriente continua. Los gases liberados
en los electrodos no solo aumentan la resistencia sino que promueven una
fuerza contra electromotriz de polarizacin que se opone al paso de la
corriente. El mtodo ms satisfactorio para eliminar la polarizacin consiste en
emplear una corriente alterna de frecuencia elevada y de baja intensidad.