TIPOS DE EQUILIBRIO.

Disociacin del agua. Kw: Constante de

producto inico del agua
Disociacin de un cido o base dbil: k
a
, k
b
Equilibrio heterogneo entre una sustancia
ligeramente soluble y sus iones en una solucin
saturada k
ps
: Constante de Producto de
Solubilidad

Formacin de un ion complejo: K
f
Equilibrio redox: k
redox
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
DI SOCI ACI N DEL AGUA:
CONSTANTE DE PRODUCTO I NI CO
DEL AGUA (K
w
)
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
H
2
O
(l)
H
+
(ac)

+ OH
-
(ac)
H
2
O
(l)
+H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)

+ OH
-
(ac)
| | | || |
+
= = OH O H K O H K
w 3
2
2
*
14
10 1

= x K
w
| || |
| | O H
OH H
K
2
3
0
+
=
T=25C
LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + OH

(aq)
pH = log [H
3
O
+
]
pOH = log [OH

]
log 10
-14
= log [H
3
O
+
] log [OH

]
14 = pH + pOH
K
w
= [H
3
O
+
][OH

]
Producto inico del agua
a 25C, K
w
= 10
-14

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Agua pura: [H
3
O
+
] = [OH

] ; [H
3
O
+
] = 10
-7
pH = 7
[OH

] = 10
-7
pOH = 7
DISOLUCIN
NEUTRA

[H
3
O
+
] = [OH

]
pH = 7
DISOLUCIN
CIDA

[H
3
O
+
] > [OH

]
pH < 7
DISOLUCIN
BSICA

[H
3
O
+
] < [OH

]
pH > 7
pH
7
cida bsica
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
El pH: una medida de la acidez
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
[H
+
] = 1 x 10
-7

[H
+
] > 1 x 10
-7

[H
+
] < 1 x 10
-7

pH = 7
pH < 7
pH > 7
A 25
0
C
pH [H
+
]
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Los valores de pH pueden
ser menores a 1 y mayores
que 14
ALGUNAS CARACTERSTICAS DE LOS CIDOS Y LAS
BASES
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
7
1. Definicin de cidos y bases segn Arrhenius:

cido: sustancia que produce protones (H
+
) en agua:


Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH
-
) en agua:




8
2
( ) ( ) ( )
H O
g ac ac HCl H Cl
+
+
2
( ) ( ) ( )
H O
s ac ac NaOH Na OH
+
+
2. Definicin de cidos y bases segn Brnsted-
Lowry
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO

(aq)
cido base base cido
Transferencia
protnica
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH

(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3

Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera o anfiprtica
(puede actuar como
cido o como base)
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
2. Brnsted-Lowry
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
autoionizacin del agua
Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par
de electrones
Una base Lewis es una sustancia que puede donar un par
de electrones
H
+
+ OH
-

cido base
N H

H
H
H
+

+
cido base
N H
H
H
H
+
3. Definicin de cidos y bases segn
Lewis.

cidos y bases de Lewis
N H

H
H
cido base
F B
F
F
+ F B
F
F
N H
H
H
No dona o acepta protones!
ELECTRLITO FUERTE: 100% DISOCIACIN
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
cidos fuertes son electrlitos fuertes
HCl (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl
-
(ac)
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
HClO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + ClO
4
-
(ac)
H
2
SO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + HSO
4
-
(ac)
Bases fuertes son electrlitos fuertes
NaOH (s) Na
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
KOH (s) K
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
H
2
O
FUERZA DE LOS CI DOS Y DE LAS BASES
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Electrlito dbil: no se disocia por completo
CH
3
COOH CH
3
COO
-
(ac) + H
+
(ac)
HF (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + F
-
(ac)
cidos dbiles son electrlitos dbiles
HNO
2
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
2
-
(ac)
HSO
4
-
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
-
(ac)
F
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HF (ac)
Bases dbiles son electrlitos dbiles
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)
CIDOS DBILES Y SU
CONSTANTE DE IONIZACIN O DISOCIACIN CIDA
Fuerza de un cido o base: Mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: Constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + A

(ac)
[HA]
] O ][H [A
K
3
a
+
=
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser K
a

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO
3
, HClO
4
, ...)
se encuentra totalmente disociado
(K
a
>> 1, K
a
) 30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
B (ac) + H
2
O (l) BH
+
(ac) + OH

(ac)
[B]
] ][O H [BH
K
b
+
=
Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser K
b

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
)
BASES DBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZACIN BSICA
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Porcentaje de
ionizacin =
Concentracin del cido
ionizado en el equilibrio
Concentracin inicial del cido
x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje
de ionizacin =
[H
+
]
[HA]
0

x 100% [HA]
0
= concentracin
inicial
cido dbil
cido fuerte
Concentracin inicial del cido
FUERZA RELATI VA DE LOS PARES
CONJ UGADOS CI DO-BASE
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Pares conjugados cido-base:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene fuerza
medible.
H
3
O
+
es el cido ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
El ion OH
-
es la base ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
15.4
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
En el caso de un par cido-base conjugado, K
a
y K
b
estn
relacionadas

K
w
= K
a
K
b
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq)
a
w
3
3
b
K
K
] O [ H
] O [ H
[ B ]
] ] [ O H [ B H
K = =
+
+ +
RELACIN ENTRE LA CONSTANTE DE
IONIZACIN DE LOS CIDOS Y SUS BASES
CONJ UGADAS
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
TAREA
Qu significa ASTM?
Qu determinacin se hace mediante la
norma D664-01 y qu importancia tiene
su valor?
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles y bases
dbiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin
del agua.
2. Usar CIE (concentraciones iniciales en el equilibrio) para expresar
las concentraciones en equilibrio en trminos de una sola
incgnita x.
3. Escrbir K
a
en trminos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para calcular el valor de x
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolucin.
15.5
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres
RTA:1.5

RTAS: a:10.75, b: 3.28

RTA:0.0098

ACI DOS DI PRTI COS Y POLI PRTI COS
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres 32
LA BASE CONJ UGADA DE LA PRIMERA ETAPA DE IONIZACIN SE
CONVIERTE EN EL CIDO DE LA SEGUNDA ETAPA DE IONIZACIN.
ACI DOS DI PRTI COS Y POLI PRTI COS
30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres 33
PROBLEMA
El cido adpico HOOC(CH
2
)
4
COOH, se encuentra entre
los 50 productos qumicos ms fabricados en EEUU. Su
principal aplicacin es la fabricacin de nylon. Es un
cido diprtico que tiene K
a1
=3.9x10
-5
y K
a2
= 3.9x10
-6
.
Una disolucin saturada de cido adpico es
aproximadamente 0.1 M en HOOC(CH
2
)
4
COOH. Calcule
la concentracin de cada una de las especies inicas en
esta disolucin.

30/03/2014 Profesora Carmen Pinzn Torres 34
30/03/2014 36

PROPIEDADES CIDO-BASE DE LAS SALES

Las sales son compuestos inicos formados por la
reaccin entre un cido y una base.
Las sales son electrolitos fuertes que se disocian
por completo para formar iones en agua.

HIDRLISIS DE UNA SAL:
Describe la reaccin de un anin, o de un catin, o
de ambos, con el agua.
Por lo general, la hidrlisis de una sal cambia el pH
de una disolucin.

Profesora Carmen Pinzn Torres
30/03/2014 37
EL pH DE DISOLUCIONES SALINAS
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte no se
hidrolizan. Producen disoluciones neutras.
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte se
hidrolizan. Producen disoluciones bsicas. El anin acta
como una base. Ejemplo: NaC
2
H
3
O
2
(acetato de sodio).
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil se
hidrolizan. Producen disoluciones cidas. El catin acta
como un cido. Ejemplo: NH
4
Cl

(cloruro de amonio).
Sales procedentes de cido dbil y base dbil. Se
hidrolizan tanto el catin como el anin. Los cationes son
cidos y los aniones son bases. Pueden ser sus soluciones
cidas, bsicas o neutras, dependiendo de las fuerzas
relativas del cido dbil y la base dbil.
Profesora Carmen Pinzn Torres
30/03/2014 38
HIDRLISIS DE UNA SAL:
NH
4
Cl
(s)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-

(ac)

Cl
-
+ H
2
O no reacciona
NH
4
+
(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
3 (ac)
+ H
3
O
+
(ac)


| || |
| |
b
w
a
K
K
NH
H NH
K = =
+
+
4
3 3
0
Profesora Carmen Pinzn Torres
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion
de metal alcalinotrreo (excepto Be
2+
) y la base
conjugada de un cido fuerte (por ejemplo Cl
-
, Br
-
,
y NO
3
-
).
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
Disoluciones bsicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
NaCH
3
COOH (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
H
2
O
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac)
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones cidas:
Las sales derivadas de un cido fuerte y una base
dbil
NH
4
Cl (s) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
NH
4
+
(ac) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
Propiedades cido-base de las sales
DIsoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan:
K
b
para el anin > K
a
para el catin, la disolucin ser
bsica

K
b
para el anin < K
a
para el catin, la disolucin ser
cida

K
b
para el anin ~ K
a
para el catin, la disolucin ser
neutra