Equilibrio fsico

EQUILIBRIO QUMICO:

A medida que la reaccin tiene lugar, disminuye la concentracin de los reactivos segn como se van agotando, por lo tanto, la velocidad de la reaccin tambin decrece. Al mismo tiempo aumentan las concentraciones de los productos, tendiendo a colisionar unos con otros para volver a formar los reactivos. Por ltimo, la disminucin de la velocidad de la reaccin directa se compara al incremento de la velocidad de la reaccin inversa, y cesa todo cambio. El sistema est entonces en equilibrio qumico, en el que las reacciones opuestas tienen lugar a la misma velocidad. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:

Constante que equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva frmula en la ecuacin qumica ajustada. Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reaccin C y D, segn: aA + bB cC + dD (siendo A, B, C y D reactivos cualesquiera; y a, b, c y d son sus coefientes en la ecuacin balanceada, la concentracin el mol/litro.) La velocidad de la reaccin directa, v, es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente del reactivo en la reaccin: v = k a b donde k es la constante de velocidad de la reaccin de A con B a una temperatura determinada. La velocidad de la reaccin inversa, v, es, de forma anloga: v= k c d Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones es la misma y, por tanto: Donde Kc es la constante de equilibrio, que depende nicamente de la temperatura y es adimensional. En reacciones entre gases se utilizan las presiones parciales en lugar de las concentraciones molares, y la constante de equilibrio se denomina Kp. En muchos casos no se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las especies qumicas, pero siempre se conoce de al menos una especie y podemos deducir mediante la estequiometria la concentracin de las dems especies. Ejemplo: Datos: 5.00 litros de agua 25 C 0.0124 M de amonaco y en equilibrio muestra la concentracin de OH4.64 10-4. Cual es Kc? NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH(ac) Inicial 0.0124 M H2O (l) 0 M 0 M Cambio Equilibrio 4.64 10-4 M NH3 (ac) + Inicial 0.0124 Cambio -4.64 Equilibrio 0.0119 Kc = [NH4+] EQUILIBRIO [NH4+] H2O M 10-4 M [OH-] (l) NH4+ (ac) + OH(ac) H2O (l) 0 M 0 M M +4.64 10-4 M +4.64 10-4 M 4.64 10-4 M 4.64 10-4 M = (4.64 (0.0119 10-4 M) = 1.81 10-5 M)

HETEROGNEO:

Equilibrio fsico

Se produce cuando en un sistema en que ocurre una reaccin reversible y donde alguna o algunas de las sustancias involucradas se encuentran en un estado de agregacin diferente que el de las otras. Es decir que en un sistema en equilibrio heterogneo se diferencias fases. Si una o varias de las sustancias constituyen una o ms fases slidas estas no se toman en cuenta para los clculos de equilibrio, pues las fases slidas no estn dispersas en el sistema de manera homognea y, por lo tanto, no tiene sentido expresar su concentracin. Por ejemplo, en la descomposicin del carbonato de calcio: CaCO3(S) CaO(S) + CO2 (g) Tanto el carbonato de calcio como el xido de calcio son slidos; por lo tanto, no se tienen en cuenta para los clculos de equilibrio, donde Kc es igual a la concentracin molar del dixido de carbono. PRINCIPIO DE LE CHTELIER:

Segn el cual si se realiza cualquier cambio en las condiciones de un sistema en equilibrio, ste tiende a desplazarse de forma que compensa la variacin producida. Concentracin: cuando aumenta la concentracin de los reactivos, el equilibrio se restablece mediante la formacin de productos; por el contrario, cuando aumenta la concentracin de productos, el equilibrio se restablece mediante la formacin de reactivos. Volumen y presin: en los sistemas constituidos por lquidos o slidos casi no son afectados (por que son muy poco comprensibles). En gases, cuando aumenta la presin total del sistema, el equilibrio se restablece mediante el desplazamiento hacia el lugar donde hay menor nmeros de moles y, si la presin disminuye, se desplaza hacia donde hay mayor numero de moles. Ejemplo: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Desde el punto de vista estequiomtrico, en esta reaccin existen 4 moles de reactivos y 2 moles de productos. Si se aumenta la presin, el sistema se restablecer a la formacin de productos, e inversa, si se disminuye la presin. Cambios de temperatura: en una reaccin endotrmica (necesita energa) si una ves alcanzado el equilibrio sigue aumentando la temperatura la reaccin se desplazara hacia a la formacin de productos reequilibrndola. En una reaccin exotrmica (libera energa) si aumenta la temperatura, para compensar este cambio se desplazar hacia la formacin de reactivos. CIDOS Y BASES:

Dos tipos de compuestos que presentan caractersticas opuestas: Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol, reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrgeno, cambian de color el te negro y otros extractos vegetales. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. CIDOS FUERTES Y DBILES:

Se considera cidos fuertes a los que poseen elevado porcentaje de ionizacion, al disolverse en agua la mayora o todas de sus molculas se disocian en iones y se considera una reaccin irreversible. Sus bases conjugadas tienen una tendencia insignificante a extraer protones en solucin acuosa. Los cidos dbiles poseen baja ionizacin y producen una mezcla del acido en la que una parte se encuentra como especie molecular y otra como especie disociada, sus bases conjugadas muestran poca capacidad para quitar protones del agua.

Equilibrio fsico

Manera de describir la fuerza de los cidos: Propiedad Acido fuerte Acido dbil Posicin de equilibrio de disociacin Muy desplazado hacia la derecha Muy desplazado hacia la izquierda Fuerza de la base conjugada en comparacin con el agua. A- es una base mucho ms dbil que (H2O) Aes una base mucho mas fuerte que (H2O) BASES FUERTES Y DBILES:

Las bases fuertes, en solucin, tienen un alto grado de ionizacin, que hace muy sencillo calcular el pH de la solucin y se considera una reaccin irreversible. Las bases dbiles poseen bajo grado de ionizacin en solucin, predominan las molculas sobre los iones correspondientes. TEORA DE BRNSTED-LOWRY:

Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. HA (ac) + H2O (l) H3O+(ac) + A-(ac) Acido Base Acido conjugado Base conjugada Este modelo hace hincapi en el papel de la molcula polar de agua al atraer el protn del cido y formar un nuevo acido conjugado y una nueva base conjugada. En (HCl), cido, cede un protn y se convierte en una base conjugada, el agua, base, toma un protn se convierte en un acido conjugado, a la inversa, la base (Cl.-), base, toma un protn para dar (HCl) su cido conjugado y el (H3O+), cido, cede un protn dando su base conjugada, el agua. HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)

En este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de (HCl), (Cl), una base dbil, y (H3O+), el cido conjugado de (H2O), un cido dbil. Al contrario, el cloruro de hidrgeno, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un protn al agua: HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac) Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues (H2O) es una base ms dbil que (F-) y (HF) es un cido ms dbil (en agua) que (H3O+). La teora de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua: HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac) El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco): NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) AUTODISOCIACIN DEL AGUA: El agua es la sustancia anftera ms comn, como se lo observa en su ionizacin, en la cual

Equilibrio fsico
se transfiere un protn a una molcula de agua a otra para producir un ion hidrxido e ion hidronio. H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH-(ac) Suele abreviarse: H2O (l) En esta reaccin una molcula de agua acta como cido aportando un protn, y la otra como base aceptndolo. La reaccin de autodisociacin del agua conduce a la siguiente expresin de equilibrio. Kw = [H3O+] [OH-] Suele abreviarse: Kw = [H+] [OH-] H+(ac) + OH-(ac)

La constante Kw se llama constante de producto inico(o constante de disociacin) y siempre se refiere a la disociacin del agua. La concentracin del agua no aparece en la expresin Kw, porque permanece esencialmente constante. Los experimentos demuestran que a 25 C, [H+] Lo Kw Kw = = que [H+] = [OH-] significa [OH-] = (1.0 1.0 = 1.0 que a 10-7) (1.0 10-7 25 M C, 10-7) 10-14

En cualquier solucin acuosa a 25 C, sin importar su contenido el producto de [H+] y [OH-] siempre es igual a 1.0 10-14. Pueden ocurrir tres casos: 1) una solucin neutra: [H+] = [OH-] 2) una solucin cida: [H+] > [OH-] 3) una solucin bsica: [H+] < [OH-] ESCALA DE pH:

Trmino que indica la concentracin de iones hidrgeno en una disolucin. Se trata de una medida de la acidez de la disolucin. El trmino (del francs pouvoir hydrogne) se define como el logaritmo de la concentracin de iones hidrgeno, (H+), cambiado de signo: pH = -Log [H+] (donde [H+] es la concentracin de iones hidrgeno en moles por litro.) El pH tambin se expresa a menudo en trminos de concentracin de iones hidronio. En agua pura a 25 C de temperatura, existen cantidades iguales de iones (H3O+) y de iones hidrxido (OH-); la concentracin de cada uno es 10-7 moles/litro. Sin embargo, al aadirle un cido al agua, se forma un exceso de iones (H3O+); en consecuencia, su concentracin puede variar entre 10-6 y 10-1 moles/litro, dependiendo de la fuerza y de la cantidad de cido. As, las disoluciones cidas tienen un pH que vara desde 6 (cido dbil) hasta 1 (cido fuerte). En cambio, una disolucin bsica tiene una concentracin baja de iones (H3O+) y un exceso de iones (OH-), y el pH vara desde 8 (base dbil) hasta 14 (base fuerte). El pH de una solucin puede medirse mediante una valoracin, que consiste en la neutralizacin del cido (o base) con una cantidad determinada de base (o cido) de concentracin conocida, en presencia de un indicador (un compuesto cuyo color vara con el pH). Tambin se puede determinar midiendo el potencial elctrico que se origina en ciertos electrodos especiales sumergidos en la disolucin

Equilibrio fsico

EFECTO

ION

COMN:

Algunas soluciones pueden contener dos solutos con un ion en comn. Si se disuelve acetato de sodio (NaCH3CO.O) junto con acido actico (HCO.OCH3) el ion comn, acetato (CH3CO.O) esto incide en la situacin de equilibrio y se denomina efecto del ion comn. Como el acetato es una sal estar totalmente disociada en iones y el acido actico al ser un cido dbil, establecer el equilibrio entre las molculas no disociadas, los iones (H3O+) y el acetato: HCO.OCH3(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3CO.O-(ac) Aplicando el principio de Le Chtelier, el aumento del ion acetato, por el agregado de la sal, har que el sistema evolucione hacia la formacin de acido actico, es decir, a la forma no disociada. Por lo tanto, disminuir la acidez. Una solucin que contiene (NaCH3CO.O) y (HCO.OCH3) ser menos cida que la que solo contiene el cido. DISOLUCIN AMORTIGUADORA:

Solucin que contiene unas sustancias que inhiben los cambios de pH, o concentracin de ion hidrgeno de la solucin. Dichas sustancias pueden contener un cido dbil y su sal, por ejemplo, cido actico y acetato de sodio, o una base dbil y una sal de esa base, por ejemplo, hidrxido de amonio y cloruro de amonio. Los fluidos de los organismos vivos estn fuertemente amortiguados, el agua del mar, la sangre y ciertas sustancias del suelo son otros ejemplos de disoluciones armotiguadoras existentes en la naturaleza. Se utilizan en considerablemnete en qumica y sirven como referencia en la medida del pH. Caractersticas de la solucin amortiguadora: 1. contiene una cido dbil HA y su base conjugada A2. el amortiguador resiste los cambios de pH reaccionando con (H+) y OH3. al aadir (H+) reacciona con la base AH+ (ac) + A(ac) HA (ac) 4. al aadir (OH-) reacciona con el cido dbil HA OH-(ac) + HA (ac) H2O(l) + A-(ac).

Equilibrio fsico

Defina el equilibrio, cite dos ejemplos y explquelos brevemente: el equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual no se produce ningn cambio neto adicional. Cuando a y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad en que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se encuentra en equilibrio. Ejemplo de equilibrio: La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) este es uno delos equilibrios mas importantes que se conocen debido a que se utiliza para capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros productos qumicos. La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) 2.-) Explique la diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico. De dos ejemplos de cada uno. La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a que los cambios que ocurren son procesosfsicos; mientras que el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades delas reacciones directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. Ejemplos de Equilibrios Fsicos: La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada. En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y regresan a ella es el mismo: H2O (l) H2O (g) Ejemplos de Equilibrio Qumico

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

Equilibrio fsico

3.- ) Defina el equilibrio homogneo y el equilibrio heterogneo. Cite dos ejemplos de cada uno. Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en las misma fase. Equilibrio Heterogneo: Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases. Ejemplos de equilibrio Homogneo: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO (ac) + H3O+ (ac)

Ejemplos de equilibrio Heterogneo: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas

(NH4)2Se (s) 2NH3 (g) + H2Se (g)

4.-) Enuncie la Ley de Accin de Masas:

Equilibrio fsico

Es una relacin que establece que los valores de la expresin de la Ke son constante par una reaccin en particular a una temperatura dada, siempre que se haya sustituido las concentraciones en equilibrio. 5.-) Formule las ecuaciones de las constantes de equilibrio Ke, para los siguientes procesos: C (s) + CO2 (g) 2CO (g)

2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

2ZnS (s) + 3O2 (g) 2ZnO (s) + 2SO2 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g)

2CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g)

6.-) Defina el cociente de reaccin. en que se diferencia de la constante de equilibrio?

Equilibrio fsico

El cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especficos que no son necesariamente concentraciones en equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc. Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio. Para aA + bB cC + dD

7.-) Enuncie el principio de Le Chatelier. Mencione 4 factores que puedan desplazar la posicin de un equilibrio. Solo uno de esos factores puede hacer variar el valor de la constante de equilibrio. cual es ese factor? Principio de Le Chatelier: Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el sistema modificar la composicin en equilibrio en alguna forma que tienda a contrarrestar este cambio de la variable. Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio.

Variacin en la temperatura. Variacin en la presin. Variacin del volumen

La variacin de temperatura es el factor que pueda hacer variar el valor de la constante de equilibrio. 8.-) Defina los cidos y las bases de Bronsted. Como difieren estas definiciones de Bronsted de las de Arrhernius? cidos y Bases de Bronsted.

Un cido, es la especie donadora de un protn en una reaccin de transferencia de un protn. Una base, es la especie receptora del protn en una reaccin de transferencia de un protn. Las definiciones de Bronsted con respecto a los cidos y bases se diferencian de las de Arrhernius cuando dice que un cido, es una sustancia que tiene hidrgeno y produce H+ en solucin acuosa. Una base es una sustancia que contiene el grupo OH y, produce el In hidrxido, OH- en solucin acuosa.

9.-) Identifique los pares conjugados cidos bases, segn Bronsted, en cada una de las siguientes reacciones:

Equilibrio fsico

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H2PO4- + NH3 HPO4= + NH4+

cido base cido base

C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH-

Base cido cido base

HCN + H2O CN- + H3O+

cido base base cidos

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

cido base base cidos 10.-) Escriba las ecuaciones de disolucin del H2O y la expresin para el producto inico del agua, Kw. H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Ke[H2O] = Kw = [H+][OH-] Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14 Kw = (1,0 x 10-7)(1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 Expresin para el producto inico del agua, kw. 11.-) Complete la siguiente tabla para una disolucin: Carcter de la solucin [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] [H+] = [OH-] cida Bsica Neutra Rangos de valores para pH <7 >7 =7 pOH >7 <7 =7

12.-) Indique cuales de las siguientes soluciones son cidas, bsicas o neutras.

Un litro de agua destilada tendr un carcter NEUTRA y un pH igual a 7 El pH de la sangre cida entre 7,35 y 7,45 por lo tanto es una solucin BSICA Un suelo que tiene un pH superior a 7,50 pero inferior a 9,00 ser de carcter BSICO

13.-) Escriba sobre una lnea la palabra cida, bsica o neutra.

pOH > 7 : la disolucin es CIDA pOH = 7 : la disolucin es NEUTRA

Equilibrio fsico

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pOH < 7 : la disolucin es BSICA

14.-) Defina solucin amortiguadora. Cuales son sus componentes! Es una solucin de un cido dbil o una base dbil y su sal. Los dos componentes deben estar presentes. La disolucin tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto de cidos como de bases. La disolucin amortiguadora est compuesta por un cido o una base y una sal. 15.-) Cite dos ejemplos donde se ponga en evidencia la importancia de las soluciones amortiguadoras: las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qumicos y biolgicas. El pH en el cuerpo humano vara mucho de un fluido de a otro; por ejemplo, el pH de la sangre es alrededor de 7,4, en tanto que el del jugo gstrico humano es de alrededor de 1,5. En la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son ctricas para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presin osmtica, se mantienen gracias a las disoluciones amortiguadoras. Una solucin que contiene molculas de cido actico y iones acetato (adems, por supuesto, de otros iones). El equilibrio principal en esta solucin es: HC2H3O2 H++C2H3O2-

despejando [H+], se tiene: