Capitulo 2 Introduccion a los calculos de ingenieria

Cantidad: tiene un valor numerico y una unidad. Dimension: propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o temperatura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad), longitud3 (volumen) o masa/longitud3 (densidad). Unidades medibles: a diferencia de las unidades contables, son valores especificos de dimensiones definidas por convencion, costumbre o ley, por ejemplo, gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centimetros o pies para la longitud. Conversin de unidades: Para convertir una cantidad expresada en terminos de una unidad a su equivalente en terminos de otra unidad, se multiplica la cantidad dada por el factor de conversion (unidad nueva/unidad anterior) Conversin de Unidades compuestas: cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas (ej millas/h , cal/(gC) ) y se desea transformarla a su equivalente en terminos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacion dimensional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores de conversion para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los valores de los factores de conversion, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado. Sistemas de unidades: posee los siguientes componentes, 1. Unidades Fundamentales: para masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente electrica e intensidad luminosa 2. Unidades multiplo: que se definen como multiplos o fracciones de las unidades fundamentales; por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en terminos de la unidad fundamental: el segundo. Los multiplos de las unidades se definen por conveniencia mas que por necesidad: es mas practico hacer referencia a 3 aos que a muchos segundos. 3. Unidades derivadas: que se obtienen de alguna de las siguientes maneras: a) Multiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus mltiplos (cm2, ft/min, kg.m/s2). Las unidades derivadas de este tipo se denominan unidades compuestas. b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas ( por ej. 1 erg=(1 g.cm/s2)), 1lbf=32.174 lbm.ft/s2)

Sistema internacional: SI, ampere para la corriente electrica, candela para la intensidad luminosa, kelvin para la temperatura, metro (m) para la longitud, kilogramo (kg) para la masa, segundo (s) para el tiempo.

Sistema CGS: casi idntico al SI, la principal diferencia es que en el se emplean gramos(g) y centmetros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud. Sistema americano de ingeniera: las unidades fundamentales son el pie (ft) para la longitud, la la libra-masa (lbm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo.

Fuerza: la fuerza es proporcional al producto de la masa por la aceleracin (longitud/tiempo2). Las unidades naturales de fuerza son kg.m/s2 (SI), g.cm/s2 (CGS), y lbm.ft/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades complejas en todos los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades de fuerza derivadas. En los sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la dina en el CGS) se definen para igualar a las unidades naturales:

1 newton (N) = 1 kg.m/s2 1 dina = 1 g.cm/s2 En el Sistema Americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada- llamada libra-fuerza (lbf)- se define como el producto de una masa unitaria (1 lbm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del mar y 45 de latitud, que es 32,174 ft/s2. 1 lbf= 32,174 lbm.ft/s2 Gc: este smbolo se utiliza en ocasiones para denotar el factor de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas. Peso: de un objeto es la fuerza que ejerce sobre este la atraccin gravitacional. W=m.g La aceleracin de la gravedad (g) varia en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distancia entre el centro de masa del cuerpo atrayente y el del objeto atrado. g = 9,8066 m/s2= 980,66 cm/s2= 32,174 ft/s2

Notacin cientfica: el nmero se expresa como el producto de otro nmero (en general entre 0,1 a 10) por una potencia de 10. Cifras significativas: son los nmeros a partir del primer digito diferente de cero que se encuentra a la izquierda de: (a) el ultimo digito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que haya un punto decimal, o (b) el ultimo digito diferente de cero del nmero en caso de que no haya punto decimal.

Homogeneidad dimensional: Toda ecuacin validad debe ser dimensionalmente homognea, es decir, todos los trminos que se suman en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones. Cantidad adimensional: puede ser un numero puro (2, 1.3 , 5/2), o una combinacin multiplicativa de variables que carezca de dimensiones netas.

Captulo 3 Procesos y variables de proceso

Proceso: es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo particular. El material que entra en un proceso se denomina alimentacin o material de entrada, y el que sale se denomina producto o material de salida. A menudo los procesos constan de mltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, cada una de las cuales est asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada y salida. Diseo de un proceso: formulacin de un diagrama de flujo del proceso (plan), adems de la especificacin de las unidades individuales del proceso como reactores, equipo de separacin, intercambiadores de calor- y las variables operativas asociadas.

Densidad: de una sustancia es su masa por unidad de volumen (kg/m3, g/cm3, lbm/ft3). Las densidades de los slidos y lquidos puros son bsicamente independientes de la presin y varian relativamente poco con la temperatura. Volumen especfico: de una sustancia es el volumen que ocupa una masa unitaria de esa sustancia; es el inverso de la densidad. Gravedad especfica: de una sustancia es la relacin entre la densidad de la sustancia y la densidad de la sustancia de referencia en condiciones especficas. SG= densidad/densidad de referencia La sustancia de referencia que se emplea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a 4C, que tiene la siguiente densidad: Densidad H2O (4C)= 1 g/cm3 = 1000 kg/m3= 62,43 lbm/ft3 Si conoce la gravedad especifica de una sustancia, multiplquela por la densidad de referencia en cualquier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Unidades especiales de densidad: en ocasiones se utiliza unidades especiales de densidad llamadas grados Baume(Be), grados API (API) y grados Twaddell (Tw), en particular en la industria petrolera. Velocidad de flujo: la velocidad a la cual se transporta el material a travs de una lnea de proceso. La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo msico (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volumtrico (volumen/tiempo). Si la velocidad de flujo msico del fluido es m(kg/s), entonces cada segundo pasan m kilogramos de este a travs del corte transversal. Si la velocidad de flujo volumtrico del fluido en el corte transversal dado es V(m3/s), entonces cada segundo pasan V metros cbicos del fluido a travs del corte transversal. La masa m y el volumen V del fluido, no son cantidades independientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido: Densidad= masa/volumen= flujo msico/ flujo volumtrico

La densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico o viceversa. Flujometro: dispositivo que se monta en una lnea de proceso para obtener una lectura contina de la velocidad de flujo en dicha lnea. Dos flujometros comunes son el rotmetro y el medidor de orificio.

Rotmetro: es un tubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el interior del tubo al aumentar la velocidad de flujo. Medidor de orificio: es una obstruccin en el canal de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido desciende (disminuye) desde la parte anterior (agua arriba) del orificio, hacia la parte posterior (aguas abajo) a este; la cada de presin varia con la velocidad de flujo (al aumentar la velocidad de flujo, es mayor la cada de presin). Peso atmico: de un elemento es la masa de un tomo en una escala que asigna al C12 (el isotopo del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una masa exacta de 12. Peso molecular: de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una molcula del compuesto. El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de flujo masico de una corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo molar correspondiente. Gramo/mol (g-mol, o mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de esta cuya masa en gramos es numricamente igual a su peso molecular. Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6,02x10^23 (nmero de Avogadro) molculas de dicha especie.

Fraccin msica, fraccin molar y peso molecular promedio:

Peso molecular promedio: o peso molecular medio de una mezcla, M(raya arriba), es la relacin entre la masa de una muestra de la mezcla (mt) y el nmero de moles de todas las especies (nt) que contiene dicha muestra. Si yi es la fraccin del i-esimo componente de la mezcla y Mi es el peso molecular de este componente, entonces,

Concentracin msica: de un componente en una mezcla o solucin es la masa de este componente por unidad de volumen de la mezcla (g/cm3, lbm/ft3, kg/in3) Concentracin molar: de un componente es el nmero de moles de este por unidad de volumen de la mezcla (kmol/m3, lb-mol/ft3) Molaridad: de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de soluto / litro de solucin. Partes por milln (ppm) y partes por billn (ppb): se usan para expresar las concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o relaciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuantas partes (gramos, moles) de la especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si yi es la fraccin del componente i, entonces, por definicin,

Presin: es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia las unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (N/m2, dinas/cm2 y lbf/in2 o PSI). La unidad de presin SI, N/m2, se llama pascal (Pa). Presin del fluido: considerando un fluido (liquido o gas) contenido en un recipiente cerrado o que fluye por una tubera y suponga que se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipiente. La

presin del fluido puede definirse como la relacin F/A, donde F es la fuerza mnima que tendra que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape. Presin hidrosttica: considerando una columna vertical del fluido, con una altura h (m) y un rea de corte transversal uniforme A (m2). La presin hidrosttica del fluido es la fuera F ejercida sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por lo tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie superior ms el peso del fluido de la columna.

Cabeza de un fluido: adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como la cabeza de un fluido dado, es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejercera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero. La equivalencia entre una presin P (fuerza/rea) y la cabeza correspondiente Ph (altura del fluido) se indica como:

Presin atmosfrica: puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (aire) ubicada en el punto de medicin (p ej a nivel del mar). El valor tpico de la presin atmosfrica a nivel del mar,760 mmHg, se design como presin estndar de 1 atmosfera. Presiones absolutas: presiones cuya presin cero corresponde al vaco perfecto. Presin manomtrica: es la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es:

Nota: las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manomtrica en lbf/in2. Adems es comn referirse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolutas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco. Dispositivos para medir la presin: Mtodo de elemento elstico: calibradores de Bourdon, fuelles o diafragmas. Mtodo de columna de lquido: manmetros Mtodo elctrico: manmetros de tensin, transductores piezorresistivos y transductores piezoelctricos. Calibrador de Bourdon: el dispositivo ms comn para medir la presin, el cual es un tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del tubo queda expuesto al fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta, el tubo tiende a enderezarse, haciendo girar a una manecilla unida al tubo. La posicin de la manecilla sobre la caratula calibrada seala la presin manomtrica del fluido. Los calibradores de Bourdon se emplean para medir presiones de fluidos desde el vaco casi perfecto hasta cerca de 7000 atm. Manmetro: permiten obtener mediciones ms exactas de presiones menores a 3 atm. El manmetro es un tubo en forma de U parcialmente lleno con un fluido de densidad conocida (el fluido manomtrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo desciende en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo. Manmetro de extremo abierto: uno de sus extremos est expuesto a un lquido cuya presin se desea medir, y el otro esta en contacto con la atmosfera. Manmetro diferencial: se utiliza para medir la diferencia de presin entre dos puntos en una lnea de proceso. Manmetro de extremo sellado: presenta un cuasivacio en el extremo cerrado (parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que exista un vaco perfecto). Al exponer el brazo

abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmosfera (P1=Patm), el dispositivo funciona como barmetro.

La frmula que relaciona la diferencia de presin P1-P2 con la diferencia en los niveles de lquido de un manmetro, se basa en el principio de que la presin de dicho liquido debe ser la misma en dos puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presin a la altura de la superficie ms baja del fluido del manmetro es la misma en ambos brazos.

Al escribir e igualar expresiones para las expresiones en los puntos (a) y (b) de la ltima figura, se obtiene la ecuacin manomtrica general

En un manmetro diferencial, los fluidos 1 y 2 son iguales, y en consecuencia densidad1=densidad2= densidad. En este caso, la ecuacin manomtrica general se reduce a

Si ambos fluidos son gases, entonces la ecuacin se transforma en

Y si P1 y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces

Si P2 es la presin atmosfrica, entonces la presin manomtrica en el punto 1 es simplemente la diferencia entre los niveles del fluido manomtrico. Temperatura: de una sustancia en determinado estado de agregacin (solido, liquido o gas) es una medida de la energa cintica promedio de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energa de manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Escala Celsius: a Tf se le asigna un valor de 0C, y a Tb se le asigna un valor de 100C. En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperatura ms baja en la naturaleza) es -273,15 C. Escala Fahrenheit: a Tf se le asigna un valor de 32F y a Tb un valor de 212F. El cero absoluto es -459,67F. Escalas absolutas: escalas de kelvin y Rankine se definen de manera tal, que el cero absoluto tiene un valor de 0 y el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fahrenheit (escala Rankine). Relaciones para transformar temperaturas:

Relaciones para transformar intervalos de temperatura:

Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia

Ley de la conservacin de la masa: la masa no se crea ni se destruye Balance: de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa, momento) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso completo) se puede escribir de manera general como:

Es posible escribir dos tipos de balances: 1. Balances diferenciales: indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada, de generacin, etc) y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo. Este es el tipo de balance que por lo general se aplica a un proceso continuo. 2. Balances integrales: describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad correspondiente. Aplicado a procesos intermitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto.

Reglas para simplificar la ecuacin de balance de materia: Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacin=0 y consumo =0. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa. Si la sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que generacin=0 y consumo=0. Si un sistema se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulacin=0, sin importar lo que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea.

Balances de procesos continuos en estado estacionario: En estado estacionario, el trmino acumulacin es igual a cero, por lo cual la ecuacin se simplifica como sigue:

Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trminos de generacin y consumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada=salida. Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes): Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrogeno. En el tiempo t = 0 hay n0 mol de NH3 en el reactor, y en un tiempo posterior tf finaliza la reaccin y se retira el contenido del reactor, el cual incluye nf mol de amoniaco. Entre to y tf no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacin general de balance es solo generacin = acumulacin. La cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre to y tf es simplemente nf-no, la cantidad final menos la cantidad inicial.

Igualando estas ltimas dos expresiones para determinar la acumulacin obtenemos,

Diagrama de flujo: del proceso, consiste en recuadros u otros smbolos para representar las unidades de proceso (reactores, mezcladores, unidades de separacin, etc) y lneas con flechas para representar las entradas y las salidas.

Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clculos de balance de materia y a mantenerlos en curso. Ajuste de escala: del diagrama de flujo, es el procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las corrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien. Escala aumentada: cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales. Escala reducida: cuando las cantidades finales de las corrientes son menores que las cantidades originales. Base de clculo: es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un componente de la corriente de un proceso. Anlisis de los grados de libertad: dibujar el diagrama de flujo y marcarlo en su totalidad, contar las variables desconocidas del diagrama y luego contar las ecuaciones independientes que las relacionan, y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de libertad del proceso, ndf(= nincognitas - nec.independientes). Hay tres posibilidades: Si ndf=0 , hay n ecuaciones independientes con n incgnitas y el problema, puede resolverse. Si ndf>0, hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse ndf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el problema est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones, hacer clculos es una prdida de tiempo. Si ndf<0, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flujo no este marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con relaciones redundantes y quizs inconsistentes. Hasta no balancear las ecuaciones e incgnitas no resolver. Sistema: es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unidades de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel donde una corriente se ramifique. Las entradas y las salidas son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema. Motivos de usar recirculacin: Recuperacin del catalizador: Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velocidad de reaccin. Por lo general son ms caros, por lo cual los procesos casi siempre incluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor. Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales diseadas con este fin. Dilucin de una corriente de proceso: Suponiendo que se alimenta un lodo a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es difcil manejarla y el filtro no

funcionara de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin con liquido fresco, se puede recircular con una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la concentracin de solidos deseada. Control de una variable de proceso: Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de calor, por lo cual es difcil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculando una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor es la masa de la mezcla de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con una cantidad fija de calor. Circulacin de un fluido de trabajo: el ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de refrigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos.

Derivacin (bypass): procedimiento que tiene varias caractersticas en comn con la recirculacin, en la cual una fraccin de la alimentacin para una unidad de proceso se desva rodendola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. Variando la fraccin de la alimentacin que se desva, es posible modificar la composicin y las caractersticas del producto. Estequiometria: es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumicas. Ecuacin estequiometrica: de una reaccin qumica indica el numero relativo de molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin. Una ecuacin estequiometrica valida debe estar balanceada. Relacin estequiometrica: de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la relacin entre sus coeficientes estequiometricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Reactivos en proporciones estequiometricas: se dice que dos reactivos, A y B, estn presentes en proporciones estequiometricas cuando la relacin (moles de A presentes) / (moles de B presentes) es igual a la relacin estequiometrica obtenida de la ecuacin balanceada de la reaccin. Reactivo limitante: el reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse. Un reactivo es limitante cuando est presente en una proporcin menor a la estequiometrica en relacin con los dems reactivos. Si todos los reactivos estn presentes en proporciones estequiometricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son, segn como se considere). Reactivo en exceso: reactivo que no se agota cuando una reaccin procede hasta completarse. Fraccin en exceso: suponiendo que nA(alimentacin) es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimentacin a un reactor y que nA(estequiometrico) es el requerimiento estequiometrico de A, o la cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces nA(alimentado) nA(estequiometrico) es la cantidad necesaria por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento estequiometrico.

El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100. Fraccin de conversin: de un reactivo es la siguiente relacin,

En consecuencia, la fraccin que no reacciono es 1-f. Reaccin irreversible: la reaccin se lleva a cabo en un solo sentido (de los reactivos a los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca a cero. Reaccin reversible: los reactivos forman productos y estos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Rendimiento:

El rendimiento siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B es el indeseado, se hace referencia a la selectividad de A en relacin con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la relacin deseada. El rendimiento tambin suele definirse como los moles del producto deseado dividido entre los moles de reactivo o los moles de reactivo consumido en el reactor.

Selectividad:

Ecuaciones independientes: las ecuaciones algebraicas son independientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de las otras. Los sistemas que explican reacciones qumicas pueden analizarse: Balances de especies moleculares (mtodo utilizado siempre en sistemas no reactivos) Balances de especies atmicas

Grados de avance de la reaccin.

Balances de especies moleculares: Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener trminos de generacin y/o consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:

Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en un reaccin dada, es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en dicha reaccin mediante la ecuacin estequiometrica. Balances de especies atmicas: Todos los balances de especies atmicas (C, H, O etc) toman la forma de entrada=salida, ya que no se generan ni se consumen especies atmicas (a diferencia de las reacciones nucleares). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contienen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.

Grado de avance de la reaccin: Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad molar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la siguiente ecuacin:

O para ecuaciones mltiples,

Cuando nAo(mol) de la especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y transcurrido cierto tiempo hay nA(mol), entonces el grado de avance de la reaccin en ese tiempo es psilon=(nAo nA)/vA, donde vA es el coeficiente estequiometrico de A en la reaccin. El valor de psilon es el mismo sin importar el reactivo o producto que se elija como la especie A. Sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y despejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:

Resumen de los 3 mtodos: En general, los balances de especies atmicas conducen al procedimiento ms directo para obtener una solucin, en especial cuando se lleva a cabo ms de una reaccin. Los grados de avance de la reaccin son convenientes para problemas de equilibrio qumico y cuando se utilizara software para resolver las ecuaciones. Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos mtodos y solo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.

Conversin total y en un paso: se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qumicos cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos son consumir:

Como siempre se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantidades por 100%. Purga: En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su totalidad en una corriente de recirculacin en vez de salir a travs de un producto de proceso. Si no se hiciera nada respecto a esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por consiguiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible

alcanzar el estado estacionario. Para evitar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin. Combustin: reaccin rpida de un combustible con el oxgeno. Como producto de reaccin tendremos CO2, H2O, y posiblemente CO y SO2). La importancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan. El combustible utilizado en los hornos de combustin, es carbn(C, H2, S), gas licuado (propano y/o butano), aceite combustible (hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible gaseoso (gas natural, cuyo componente principal es el metano). Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO2 o CO, el hidrogeno forma H2O, y el azufre forma SO2. A temperaturas mayores de aprox. 1800C, parte del hidrogeno de la atmosfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que forma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del hidrocarburo.

Aire seco: tiene la siguiente composicin

Composicin en base hmeda: se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares componentes de un gas que contiene agua. Composicin en base seca: indica las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin el agua. Gas de combustin: el gas que produce y sale del horno de la combustin. Anlisis de orsat: tcnica para analizar los gases de combustin, en base seca. Oxigeno terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de O2 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO2 y que todo el hidrogeno se oxide a H2O.

Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico. Aire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.

Consideraciones importantes: 1. El aire terico necesario para quemar una cantidad dada de combustible no depende de la cantidad real que se quema. 2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad de alimentacin de aire, y no de la cantidad de O2 que se consume en el reactor ni de que la combustin sea completa o parcial.

Captulo 5 Sistemas Unifasicos

Sustancias incompresibles: slidos y lquidos cuyos cambios de presin no provocan cambios significativos en las densidades de slidos y lquidos. Mtodos para estimar la densidad de un lquido: Reid, Prausnitz y poling, presentaron diversos mtodos para estimar la densidad de un lquido cuando no se disponen de densidades tabuladas. Mtodo para determinar la densidad de una mezcla de lquidos: o de la solucin de un slido en un lquido. La manera ms precisa es a partir de datos experimentales. Si se carece de datos, la densidad de una mezcla de n lquidos, puede estimarse de dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [xi] y las densidades de los componentes puros. Primero, se puede suponer aditividad de volumen (2ml de A y 3ml de B = 5ml de solucin). Al hacer esta suposicin y reconocer que las masas de los componentes siempre son aditivas, se obtiene la formula,

Segundo, se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, ponderando cada uno de ellos segn la fraccin msica del componente:

Ecuacin de estado: relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la presin. La relacin ms simple y usada de estas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la conocida PV=nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera donde participan gases a baja presin. Algunos gases se desvan del comportamiento ideal en casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en forma notoria en determinadas condiciones (sobre todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado ms complejas para los clculos de PVT. Ecuacin de estado de los gases ideales: puede derivarse de la teora cintica de los gases suponiendo que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan choques elsticos con las paredes del recipiente.

Cuando esta ltima ecuacin describe bien el comportamiento PVT de un gas, se dice que este se comporta como gas ideal o perfecto. La ecuacin tambin puede escribirse como

La ecuacin de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condiciones- en general, a temperaturas superiores a 0C y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm-, pero en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. Constante R de los gases: la constante de los gases tiene las unidades (presin x volumen)/(mol x temperatura), ms aun, como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa, R tambin se puede expresar en las unidades (energa)/(mol x temperatura). Presin parcial (pA): presin que ejerceran nA moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total V a la misma temperatura T. Volumen del componente puro (vA): volumen que ocuparan nA moles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.

Mezcla de gases ideales: Cada uno de los componentes individuales de la mezcla y la mezcla como un todo se comporta de manera ideal. La presin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es la fraccin molar de dicho componente multiplicado por la presin total. Ms aun, como yA + yB+=1

Ley de Dalton: la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la presin total.

Ecuacin de estado para gases no ideales: Si las condiciones de proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una mala aproximacin, de be usarse alguna de las ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas para especies nicas son: la ecuacin virial, la de Van der Waals y la de SoaveRedlich-Kwong. Temperatura y presin crtica: la temperatura ms alta a la cual una especie puede coexistir en dos fases (lquido y vapor), es la temperatura crtica de esa especie, Tc, y la presin correspondiente es la presin critica, Pc. Una sustancia a Tc y Pc est en su estado crtico. Vapor: especie gaseosa por debajo de su temperatura critica, y un gas es una especie por encima de su temperatura critica a una presin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido. Fluido supercrtico: sustancias superiores a Tc y presiones de Pc. Ecuacin virial de estado: expresa la cantidad PV/RT como una serie de potencias del inverso del volumen especifico.

Donde B,C y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, tercer y cuarto coeficientes viriales. Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para compuestos y mezclas especficos. Por ejemplo, la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR), que tiene ocho constantes empricas, que se ha utilizado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares.

Ecuaciones cubicas de estado: diversas relaciones analticas de PVT se denominan ecuaciones cubicas de estado porque, cuando se expanden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van der Waals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del comportamiento ideal.

En la derivacin de Van der Waals el trmino a/V2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molculas y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas. Existen otras ecuaciones de estado cubicas importantes, como Redlich-Kwong, Soave-RedlichKwon (SRK) y Peng Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran variedad de sistemas. La ecuacin de estado SRK es,

Ecuacin de estado del Factor de compresibilidad: de una especie gaseosa se define como la relacin,

Si se comporta como un gas ideal, z=1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que el gas se aleja del comportamiento ideal. La ltima ecuacin puede reordenarse para formar la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.

Ley de estados correspondientes: base para calcular z, la cual dice que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas (como el factor de compresibilidad) dependen en gran medida de la

proximidad del gas a su estado crtico. La temperatura y la presin reducidas constituyen una medida de esta proximidad: entre ms se acercan Tr y Pr a 1 ms cercano esta el gas a su estado crtico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra Tr y Pr debera ser casi igual para todas las sustancias y, de hecho, este es el caso. Este tipo de diagrama se denomina grafica general de compresibilidad. Regla de Kay (mezclas de gases no ideales): calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de las constantes crticas de los componentes puros.

Captulo 6 Sistemas multifasicos

Diagrama de fases: de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, lquido o gas.

1. Si T y P corresponden a un punto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia. P es la presin de vapor de esta a temperatura T, y T es el punto de ebullicin (de manera ms precisa, la temperatura del punto de ebullicin) de la sustancia a la presin P. 2. El punto de ebullicin de una sustancia a P=1atm es su punto de ebullicin normal. 3. Si (T,P) est sobre la curva de equilibrio solido-liquido, entonces T es el punto de fusin o el punto de congelacin a presin P. 4. Si (T,P) cae sobre la curva de equilibrio solido-vapor, entonces P es la presin de vapor del solido a temperatura T y T es el punto sublimacin a presin P. 5. El punto (T,P) en el cual pueden coexistir las fases slida, liquida o de vapor, se denominan punto triple de la sustancia. 6. La curva de equilibrio vapor-liquido termina en la temperatura crtica y la presin crtica (Tc y Pc). Es imposible que coexistan dos fases distintas por encima y hacia la derecha del punto crtico.

Volatilidad: de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado lquido (o solido) al de vapor. Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas liquidas. La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad: entre mayor es la presin de vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura.

Ecuacin de Clapeyron: relaciona p*, la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la temperatura absoluta:

Donde T es la temperatura absoluta, Vg y V1 son los volmenes molares especficos (volumen/mol) del gas (vapor) y del lquido, respectivamente, y deltaHv es el calor latente de vaporizacin, o la energa necesaria para vaporizar un mol de lquido. Ecuacin de Clausius-Clapeyron: suponiendo que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la temperatura en el rango de esta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la siguiente ecuacin

Para obtener la ecuacin de Clasius-Clapeyron,

Donde B es una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de In p* contra 1/T (o una grfica semilogaritmica de p* contra 1/T) debe ser una lnea recta con pendiente deltaHv/R e interseccin B. Variables extensivas: variables que describen las condiciones de un sistema de proceso, que dependen del tamao del sistema. Por ejemplo masa y volumen. Variable intensiva: variables que no dependen del tamao del sistema. Por ejemplo temperatura, presin, densidad y volumen especifico, y las fracciones msica y molar de los componentes individuales del sistema en cada fase. Ecuacin de Antoine: expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y temperatura.

Grados de libertad: el nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un sistema en equilibrio. Regla de fases de gibbs: sea,

La relacin entre GL, pi y c se determina mediante la regla de fases de Gibbs. Si no hay reacciones entre los componentes del sistema, la regla de fases es

En esta regla los grados de libertad son iguales al nmero de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equilibrio, para poder calcular las dems variables. Ley de Raoult: ley que describe el comportamiento de los sistemas gas-liquido bajo un amplio rango de condiciones que proporciona la relacin deseada. Si un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor saturado, cuya fraccin molar es yi (mol vapor / moles totales del gas) y este vapor es la nica especie que se condensara si se redujera un poco la temperatura, entonces la presin parcial del vapor en el gas es igual a la presin de vapor del componente puro pi*(T) a la temperatura del sistema.

Donde pA* es la presin de vapor del lquido puro A a la temperatura T y yA es la fraccin molar de A en la fase gaseosa. La ley de Raoult es una aproximacin, que en general es vlida cuando xA se acerca a 1, es decir cuando el lquido es casi A puro. Tambin suele ser vlida en todo el rango de composiciones para mezclas de sustancias similares, como hidrocarburos de pesos moleculares semejantes. Nota: cuando xA=1, es decir cuando el liquido es A casi puro, la ley de Raoult se reduce a la expresin pA=pA*(T) Punto de ebullicin: la temperatura a la cual p*=P es el punto de ebullicin del lquido a una presin dada. Saturacin: se refiere a cualquier combinacin gas-vapor Humedad: Se refiere de manera especfica a un sistema de aire-agua. Saturacin relativa (humedad relativa):

Saturacin molal (humedad molal):

Saturacin absoluta (humedad absoluta):

Mi= peso molecular del vapor M seco= peso molecular promedio del gas seco (sin vapor) Porcentaje de saturacin (porcentaje de humedad):

Ley de Henry:

Donde HA(T) es la constante de Henry para A en un solvente especifico. La ley de Henry por lo general es vlida para soluciones donde xA se acerca a 0 (soluciones diluidas de A), siempre y cuando A no se disocie, se ionice o reaccione en la fase liquida. Solucin liquida ideal: es una mezcla de lquidos que presenta comportamiento de solucin ideal en el equilibrio. Solucin ideal: cuando todos sus componentes obedecen la Ley de Raoult o la de Henry. Temperatura del punto de burbuja: se denomina a la temperatura a la cual se forma la primera burbuja de vapor, cuando se calienta con lentitud un lquido a presin constante. Temperatura del punto de roci: temperatura a la cual se forma la primera gota de lquido, cuando se enfra despacio un gas (vapor) a presin constante.

Presin del punto de burbuja: la presin a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime un lquido a temperatura constante Presin del punto de burbuja: presin de la condensacin producida al aumentar la presin del sistema a temperatura constante. Presin del punto de roco: que se relaciona con la condensacin producida al aumentar la presin del sistema a temperatura constante, puede calcularse con la siguiente ecuacin,

Diagramas Txy y Pxy: Diagrama Txy: es la grfica de la temperatura en el equilibrio contra la fraccin molar de uno de los componentes (por lo general el ms voltil) dibujando curvas para la fase liquida (T contra xA) y la de vapor (T contra yA). Una grfica de este tipo se puede observar abajo para el sistema benceno-tolueno a P=1 atm. Diagrama Pxy: es la grfica de la presin en el equilibrio contra la fraccin molar a una temperatura fija.

Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composicin dada de lquido, vaya a la curva del lquido en el diagrama Txy y sobre la presin del sistema lea la temperatura deseada en la escala de las ordenadas. Despus puede moverse en direccin horizontal a la curva de vapor para determinar la composicin de este cuando est en equilibrio con el lquido dado a esa temperatura. El punto de roco de una mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama Txy cuando las nicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fraccin molar especifica de A en la fase de vapor, lea la temperatura del puto de roco a partir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de vapor y desplcese en forma horizontal hasta la curva de lquido descendiendo para leer la composicin de este cuando est en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseosa debe usar la ecuacin

para encontrar el punto de roco.

Ebullicin: se refiere a un tipo especfico de proceso de vaporizacin en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del lquido; no se refiere a la evaporizacin molecular de lquido en una interface gas-liquido, la cual puede ocurrir a temperaturas por debajo del punto de ebullicin. Para una solucin liquida ideal, el punto de ebullicin puede determinarse de manera aproximada a partir de la siguiente ecuacin,

Solubilidad: de un slido en un lquido es la cantidad mxima de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Solucin saturada: solucin que contiene la cantidad mxima posible de una especie disuelta en el equilibrio. Solucin sobresaturada: condicin meta-estable en la cual la concentracin del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de la solucin. Se denomina sobresaturacin a la diferencia entre la concentracin real y la del equilibrio. Propiedades coligativas de la solucin: en ciertas condiciones, los cambios en los valores de diversas propiedades, como presin de vapor y puntos de ebullicin y congelacin, solo dependen de la concentracin de soluto en la solucin y no de la clase de soluto o de solvente. Un ejemplo de esta propiedad es la presin osmtica. Diagrama de fases triangular: representacin de los sistemas ternarios parcialmente miscibles, el cual puede tomar la forma de tringulo equiltero o de triangulo rectngulo. En ambos casos, cada vrtice del tringulo representa un solo componente y las aristas representan soluciones binarias.

Las lneas que se muestran en la regin B, llamadas lneas de enlace, conectan las composiciones de las dos fases liquidas en equilibrio entre s. Cuando una mezcla no cae sobre una lnea de enlace, es necesario interpolar las lneas para determinar la composicin de cada fase.

Captulo 7 Energa y balances de energa

Energa total de un sistema: 1. Energa cintica: aquella debida al movimiento traslacional del sistema como un todo en relacin con determinado marco de referencia (por lo general la superficie terrestre) o la rotacin del sistema en torno a un eje. La energa cintica, Ek(J) de un objeto de masa m (kg) que se mueve con velocidad u(m/s) en relacin con la superficie de la Tierra es,

2. Energa potencial: la que se debe a la posicin del sistema en un campo de potencia (gravitacional o electromagntico) La energa potencial gravitacional de un objeto de masa m es

g = aceleracin de la gravedad z= altura del objeto 3. Energa interna: la que posee un sistema adems de su energa cintica y potencial, por ejemplo, la debida al movimiento de las molculas en relacin al centro de masa del sistema, al movimiento rotacional y vibracional, y a las interacciones electromagnticas de las molculas, y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos y subatmicos de estas ltimas. La energa, al igual que el trabajo, tiene unidades de fuerza multiplicada por la distancia, ej, joules (N.m), ergs (dina.cm) y ft-lbf.

Sistema abierto: hay transferencia de masa a travs de sus fronteras mientras el proceso se realiza. Corresponden a los sistemas semi continuos y continuos. Sistema cerrado: no hay transferencia de masa a travs de sus fronteras mientras el proceso se realiza. Corresponden a un sistema de proceso por lotes. La energa puede transmitirse en un sistema cerrado del sistema a los alrededores de dos formas:

1. Calor: energa que fluye como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores. La direccin del flujo siempre es de la temperatura ms alta a la ms baja. El calor es positivo cuando se transfiere de los alrededores al sistema. 2. Trabajo: o energa que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora que no sea una diferencia de temperatura, como una fuerza, un momento de torsin o un voltaje. En nuestro sistema de signos, el trabajo se define como positivo cuando el sistema lo realiza sobre los alrededores. Primera ley de la termodinmica: ley de la conservacin de la energa, la cual dice que energa no se crea ni se destruye.

Trabajo de flecha: o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna parte mvil dentro del sistema (por ejemplo, el rotor de una bomba) Trabajo de flujo: o velocidad de trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema, menos la velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema. Propiedad especfica: es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una propiedad extensiva (o su velocidad de flujo) entre la cantidad total (o velocidad de flujo) del material del proceso. Propiedad extensiva: dependen de la cantidad de materia (masa, mol, flujo msico, flujo molar, flujo volumtrico) Propiedad intensiva: independiente de la cantidad de materia (temperatura, presin, densidad) Entalpia especfica: propiedad especifica utilizada en sistema abiertos

P = presin total U= energa interna V = volumen especifico Estado de referencia: son utilizados para tabular cambios medidos de Energa interna especifica (U) o Entalpia especfica(H), la cual consiste en una temperatura, una presin y un estado de agregacin como estado de referencia, de la cual se elabora una lista de deltaU y deltaH para los cambios desde este estado hacia una serie de otros estados. Balance de energa mecnica: se utiliza en las operaciones donde hay paso de fluidos haca, desde y entre tanques, receptculos, pozos y unidades de proceso.

Una forma simplificada del balance de energa mecnica se obtiene de los procesos sin friccin (F=0), donde no se realiza trabajo de flecha (Ws=0)

Esta ltima ecuacin se conoce como ecuacin de Bernoulli.

Unidad 8 Balances en procesos no reactivos

Propiedades de estado: de una especie, es decir sus valores solo dependen del estado de la especie, sobre todo de su temperatura y estado de agregacin (solido, liquido o gaseoso), y en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas especies, de su fraccin molar en la mezcla). Una propiedad de estado no depende de cmo llego la especie a dicho estado. Procedimiento para calcular balances de energa: 1. Realice todos los clculos de balances de materia requeridos 2. Escriba en forma adecuada del balance de energa (sistema abierto o cerrado) y elimine cualquier trmino que sea cero o insignificante para el sistema de proceso dado. 3. Elija un estado de referencia-fase, temperatura y presin- para cada especie que participa en el proceso. 4. Para un sistema cerrado o volumen constante construir una tabla con columnas para la cantidad inicial y la final de cada especie (mi o ni) y las energas internas especificas en relacin con los estados de referencia elegidos. Para un sistema abierto, construir una tabla con columnas para las velocidades de flujo de los componentes de las corrientes de entrada y de salida (mi o ni), y las entalpias especficas en relacin con los estados de referencia elegidos. 5. Calculas todos los datos requeridos de Ui (o Hi) e insertar los valores en los sitios adecuados de la tabla. 6. Calcular

7. Calcular cualquier trmino de trabajo, energa cintica o potencial que no se haya anulado del balance de energa. 8. Resolver del balance de energa cualquier variable desconocida, como Q(calor)

Calor sensible: calor necesario para aumentar o disminuir la temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias.

Capacidad calorfica a volumen constante:

Capacidad calorfica a presin constante:

Frmulas de capacidad calorfica: las capacidades calorficas son propiedades fsicas de los materiales. Pueden expresarse en cualquier tipo de unidades de energa, por cantidad unitaria, por unidad de intervalo de temperatura, por ejemplo, J/(mol.K) o Btu/ (lbm.F). Las capacidades calorficas son funcin de la temperatura y con frecuencia se expresan en forma de polinomio (Cp= a +bT+cT2+dT3), donde a,b,c,d son constantes que se obtienen de tablas.

R= contante de los gases. Estimacin de las capacidades calorficas: Regla de Kopp: mtodo emprico simple para estimar la capacidad calorfica de un slido o un lquido a o cerca de 20C. Segn esta regla, Cp para un compuesto molecular es la suma de las contribuciones de cada elemento en dicho compuesto. Capacidad calorfica de una mezcla: el clculo de los cambios de entalpia para el calentamiento o enfriamiento de una mezcla de composicin conocida, con frecuencia puede simplificarse estimando la capacidad calorfica de la mezcla del siguiente modo:

Una vez conocida Cp mezcla se podr calcular deltaH para un cambio de temperatura de T1 a T2 como,

Esta ltima ecuacin es vlida hasta el punto en que sea posible despreciar las entalpias de mezclado. Calor latente del cambio de fase: se denomina al cambio especfico de entalpia asociado con la transmisin de una sustancia de una fase a otra a temperatura y presin constante.

Estimacin y correlacin de calores latentes: Regla de Troutron: formula sencilla para estimar el calor latente de vaporizacin (deltaHv en el punto normal de ebullicin)

Donde Tb es el punto normal de ebullicin del lquido. La regla de Trouton proporciona una estimacin de deltaHv con 30% de exactitud. Ecuacin de Chen: Otra frmula que da una exactitud cercana a 2% es la ecuacin de Chen:

Donde Tb y Tc son el punto normal de ebullicin y la temperatura critica en Kelvin, y Pc es la presin critica en atmosferas. Aproximacin del calor estndar de fusin:

Aproximacin de los calores latentes de vaporizacin: se pueden estimar a partir de datos de presin de vapor mediante la ecuacin de Clasius-Clapeyron,

Cuando deltaHv es constante en el rango de temperaturas comprendido por los datos de presin de vapor, el calor latente de vaporizacin puede determinarse a partir de la grfica de Inp* contra 1/T. En muchos casos el calor latente de vaporizacin vara en forma considerable con la temperatura, invalidando la ltima ecuacin. Entonces es necesario usar la ecuacin de Clapeyron.

Diagrama psicomtrico (o diagrama de humedad): graficas cruzadas de diversas propiedades de una mezcla de gas-vapor, por lo cual constituye una recopilacin concisa de gran cantidad de datos. El ms comn de estos diagramas, es el del sistema aire-agua a 1 atm, el cual se utiliza en forma extensa para analizar procesos de humidificacin, secado y acondicionamiento de aire. Temperatura de bulbo seco, T: es la abscisa del diagrama. Esa es la temperatura del aire medida con un termmetro, termopar u otro instrumento convencional para medir la temperatura. Humedad absoluta, ha [kg H2O(v)/kg DA], contenido de humedad, es la ordenada del diagrama. Humedad relativa, hr =[100 x pH2O/p*H2O(T)], las curvas del diagrama psicomtrico corresponden a valores especficos de hr (100%,90%,80%, etc). La curva que forma el lmite izquierdo del diagrama es la curva de 100% de humedad relativa, que tambin se conoce como curva de saturacin. Punto de roci, Tpr: temperatura a la cual se satura el aire hmedo cuando se enfra a presin constante Volumen hmedo, VH (m3/kg DA): es el volumen que ocupa 1 kg de aire seco ms el vapor de agua que lo acompaa. Las lneas de volumen hmedo constante del diagrama psicomtrico tienen una pendiente pronunciada y con valor negativo. Temperatura de bulbo hmedo, Tbh: un material poroso, como tela o algodn, se empapa en agua y se envuelve al bulbo de un termmetro con l para formar una mecha, y el termmetro se coloca en una corriente de aire que fluye. La evaporacin del agua de la mecha al aire que fluye va acompaada de una transferencia de calor del bulbo, lo cual a su vez provoca el descenso de la temperatura del bulbo, y en consecuencia en la lectura del termmetro. A condicin de que la mecha permanezca hmeda, la temperatura del bulbo caer hasta un cierto valor y permanecer ah. La lectura final es la temperatura de bulbo hmedo del aire que pasa sobre la mecha. La temperatura de bulbo hmedo del aire hmedo depende tanto de la temperatura de bulbo seco como del contenido de hmeda del aire. Si el aire est saturado (100% de humedad relativa), no se evapora agua de la mezcla y las temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco sern iguales.

Entalpia especifica del aire saturado: la escala diagonal sobre la curva de saturacin en el diagrama psicomtrico muestra la entalpia de una masa unitaria (1 kg o 1 lbm) de aire seco ms el vapor de agua que contiene en la saturacin.

Enfriamiento adiabtico: en este proceso se pone en contacto un gas caliente con un lquido frio, haciendo que el gas se enfri y parte del lquido se evapore. El calor se transfiere del gas al lquido, pero no entre el sistema gas-lquido y sus alrededores (por lo tanto, es un enfriamiento adiabtico). Ejemplos: Enfriamiento y humidificacin por aspersin: aspersin de agua lquida en una corriente de aire caliente relativamente seco. Parte del agua se evapora y disminuyen las temperaturas del aire y del lquido sin evaporar. Si el propsito es enfriar el agua o el aire, la operacin se denomina enfriamiento por aspersin, si el objetivo es incrementar la humedad del aire, se trata de una humidificacin por aspersin. Deshumidificacin por aspersin: el aire hmedo caliente se deshumidifica mediante la aspersin de agua fra en el mismo. Suponiendo que la temperatura del lquido sea lo bastante baja, el aire se enfriara por debajo de su punto de roco, provocando que parte del vapor de agua del mismo se condense. Secado: Se pasa aire caliente sobre solidos hmedos. El agua se evapora dejando un producto solido seco. Secado por aspersin: una suspensin de pequeas partculas slidas en agua se asperja como brisa fina en una corriente de aire caliente. El aire se evapora, las partculas slidas ms grandes se precipitan del aire y se retiran por una banda transportadora, y las partculas finas en suspensin se separan del aire mediante un filtro de bolsa, o un separador de cicln.

Mezcla ideal: es aquella para la cual el calor de mezcla o solucin es despreciable, de modo que , donde ni es la cantidad de componente de la mezcla i y Hi es la entalpia especifica del componente puro a la temperatura y presin de la mezcla. Calor de solucin deltaHs(T,r): se define como el cambio de entalpia en un proceso en el cual un mol de soluto(gas o solido) se disuelve en r moles de un solvente lquido a temperatura constante T. A medida que r aumenta, deltaHs se aproxima a un valor limitante conocido como calor de solucin a dilucin infinita. Calor de mezcla: tiene el mismo significado que el calor de solucin cuando el proceso consiste en mezclar dos fluidos en lugar de disolver un gas o un slido en un lquido. Diagrama de entalpia-concentracin: fase liquida nica. til para sistemas binarios. Los clculos de balance de energa pueden simplificarse mediante un diagrama de entalpia-concentracin que grafican una entalpia especfica contra la fraccin molar (o porcentaje molar) o la fraccin msica (o porcentaje en peso) de un componente. La figura de abajo muestra el diagrama H-x para soluciones acuosas de cido sulfrico a diversas temperaturas. Las condiciones de referencia para las entalpias graficadas son el H2SO4 lquido puro a 77F y el agua lquida a 32F. Si se desea calcular la entalpia especifica (Btu/lbm) de una solucin de cido sulfrico a 40% por peso a 120F. Si conoce el calor de mezcla del cido sulfrico a 77F, la trayectoria de proceso que seguira seria llevar el agua lquida pura desde su temperatura de referencia de 32F hasta 77F 8el cido sulfrico comienza en 77F y en consecuencia no requiere de este paso), mezclar los dos

lquidos a 77F, llevar la solucin producida a 120F, y calcular y sumar los cambios de entalpia de cada paso.

Uso de los diagramas de entalpia-concentracin para clculos de equilibrio vapor-liquido Los diagramas de entalpia-concentracin son de particular utilidad para sistemas de dos componentes en los cuales las fases liquidas y de vapor estn en equilibrio. Abajo tenemos un diagrama H-x para el sistema amoniaco-agua a 1 atm. En las dos curvas de esta figura aparecen las entalpias especficas de soluciones acuosas y de mezclas gaseosas de amoniaco y agua. Supongamos que se especifica que la fraccin msica de amoniaco en una solucin liquida de NH3 y H2O a 1 atm es 0,25. Se puede dibujar una lnea de enlace en el diagrama de entalpiaconcentracin partiendo de x=0,25 sobre la curva de fase liquida hasta el punto correspondiente en la curva de fase vapor que est en y=0,95, y la lnea de enlace puede marcarse con la temperatura

correspondiente, 100F. Una vez dibujadas estas lneas, pueden emplearse para determinar la composicin en el equilibrio y la entalpia especfica de cada fase a una temperatura especifica.

Determinacin de la fraccin liquida o de vapor del sistema mediante un diagrama H-x: Si se conoce la composicin total de un sistema de dos fases y dos componentes a una temperatura y presin dadas, es posible determinar con facilidad la fraccin liquida o de vapor del sistema mediante un diagrama H-x. Suponiendo que una mezcla de amoniaco y agua que contiene 40% de NH3 por masa, se encuentra dentro de un recipiente cerrado a 140F y 1 atm. El punto A del diagrama superior corresponden a esta condicin. Como dicho punto se encuentra entre las curvas de equilibrio de vapor y de lquido, la mezcla se separa en dos fases cuyas composiciones pueden encontrarse en los extremos de la lnea de enlace de 140F (puntos B y C). En general si F,L y V son la masa total de la mezcla y las masas de la fase liquida y de vapor, respectivamente, y xF, xL y xV son las fracciones msicas correspondientes de NH3, se tiene que

Sustituyendo la primera ecuacin en la segunda y reordenando se obtiene

La lnea de enlace en cuestin tiene la siguiente apariencia:

En funcin de las propiedades de los tringulos semejantes, tendremos

Esta es la regla de la palanca. Adems, las fracciones msicas de las fases liquidas y de vapor son

Una vez localizada la mezcla total sobre el diagrama, partiendo de un conjunto especifico de condiciones de alimentacin, ser fcil determinar las composiciones, entalpias y proporciones relativas de cada fase.

Captulo 9 Balances en procesos reactivos

Cantidades estequiometricas: significa que las cantidades molares de los reactivos son numricamente iguales a sus coeficientes estequiometricos. Calor de reaccin (o entalpia de reaccin): deltaHr(T,P), es el cambio de entalpia para un proceso en el cual las cantidades estequiometricas de reactivos a temperatura T y presin P

reaccionan en su totalidad en una reaccin nica, para formar productos a las mismas temperatura y presin. Grado de avance de la reaccin: medida del avance que alcanzo la reaccin

vA= coeficiente estequiometrico vA[+]= producto vA[-]= reactivo Calor estndar de reaccin: deltaHr, es el calor de reaccin cuando reactivos y productos estn a las temperatura y presin de referencia especificadas, por lo general 25C y 1 atm. Energa interna de la reaccin: deltaUr(T) es la diferencia Uproductos Ureactivos si cantidades estequiometricas de los reactivos reaccionan en su totalidad a la temperatura T. Ley de Hess: si la ecuacin estequiometrica para la reaccin 1 puede obtenerse mediante operaciones algebraicas (multiplicando por constantes, suma y resta) de las ecuaciones estequiometricas para las reacciones 2, 3, etc, entonces el calor de reaccin deltaHr1 puede obtenerse llevando a cabo las mismas operaciones para los calores de las reacciones deltaHr2, deltaHr3. Reaccin de formacin: de un compuesto es aquella por la cual se forma dicho compuesto a partir de sus constituyentes elementales en la forma en que se encuentra normalmente en la naturaleza. Calor estndar de formacin (deltaHf): el cambio de entalpia asociado con la formacin de 1 mol del compuesto a la temperatura y presin de referencia (por lo general 25C y 1 atm). El calor estndar de una especie elemental, por ejemplo O2 es cero. Calor estndar de combustin (deltaHc): es el calor de combustin de dicha sustancia con oxgeno para dar productos especficos [CO2(g) y H2O(l)], cuando reactivos y productos estn a 25C y 1 atm. Las tablas de calores estndar de combustin se basan en las siguientes suposiciones a. Todo el carbono del combustible forma CO2(g) b. Todo el hidrogeno forma H2O(l)

c. Todo el azufre forma SO2(g) d. Todo el hidrogeno forma N2(g) Balances de energa en procesos reactivos Para realizar los clculos de balance de energa en un sistema reactivo, se procede del mismo modo que en sistemas no reactivos: a. Dibuje y marque el diagrama de flujo b. Realice los balances de materia y relaciones de equilibrio de fase como la ley de Raoult para determinar tantas cantidades de las corrientes de los componentes y velocidades de flujo como sea posible. c. Elija estados de referencia para calcular la entalpia especifica (o la energa interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida(o de energa interna) d. Calcule deltaH(o deltaU), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuacin de balance de energa, y complete los clculos necesarios. Hay dos mtodos para elegir estados de referencia para los clculos de entalpia y determinar las entalpias especficas y deltaH.

Mtodo del calor de reaccin: este mtodo se prefiere cuando hay una sola reaccin para la cual se conoce deltaHr. 1. Complete los clculos del balance de materia para el reactor en el mayor grado posible. 2. Elija estados de referencia para los clculos de entalpia especfica. La mejor opcin casi siempre son las especies de reactivos y productos a 25C y 1 atm en los estados para los cuales se conoce el calor de reaccin y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, como la temperatura de entrada o de salida del reactor o la condicin de referencia utilizada para la especie en alguna tabla de entalpia disponible. 3. Para una reaccin en un proceso continuo, calcule el grado de avance de reaccin, . Cuando escriba la ecuacin, elija como especie A cualquier reactivo o producto para el cual se conozcan las velocidades de flujo de alimentacin y de producto. 4. Prepare una tabla de entalpia de entrada y salida, insertando cantidades molares (ni) o velocidades de flujo (ni) conocidas para todos los componentes de entrada y de salida. Si cualquiera de los componentes est en su estado de referencia, inserte 0 para la Hi correspondiente. 5. Calcule la entalpia de cada componente desconocida de la corriente, Hi, como deltaH para la especie que pasa de su estado de referencia al de proceso, e inserte las entalpias en la tabla. 6. Calcule deltaH para el reactor. Usando alguna de las siguientes formulas:

7. Sustituya el valor calculado de deltaH en el balance de energia (Q-Ws= deltaH +deltaEk + deltaEp para un sistema abierto) y complete los clculos necesarios.

Mtodo del calor de formacin: este mtodo es preferible para reacciones mltiples y reacciones nicas para las cuales no es fcil encontrar deltaHr. 1. Complete los clculos de balance de materia para el reactor en el mayor grado posible. 2. Elija estados de referencia para estimar la entalpia (este es el paso que diferencia al mtodo anterior de este). Las opciones deben ser las especies elementales que constituyen a los reactivos y productos en los estados en que se encuentran los elementos a 25C y 1 atm, y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente. 3. Prepare la tabla de entradas-salidas, insertando cantidades molares conocidas (ni) o velocidades de flujo (ni) para todos los componentes de las corrientes de entrada y salida. 4. Calcule cada entalpia especfica desconocida. 5. Calcule deltaH para el reactor. Para reacciones nicas y mltiples, la frmula es 6. Sustituya el valor calculado para deltaH en la ecuacin de balance de energa y complete los clculos necesarios.

Calor estndar de formacin de la solucin: cambio de entalpia asociado con la formacin de una solucin a partir de los elementos en forma de soluto y el solvente a 25C. Si una solucin contiene n moles de solvente por mol de soluto, entonces

deltaHs= es el calor de solucin a 25C. Las dimensiones del calor de formacin de la solucin son (energa)/ (mol de soluto) Combustible slido: el carbn es el principal (una mezcla de carbn, agua, ceniza no combustible, hidrocarburos y azufre), el coque y madera.

Combustible lquido: los hidrocarburos obtenidos por destilacin de petrleo crudo son los principales, tambin el alquitrn de hulla y aceite de esquistos. Combustibles gaseosos: sobre todo gas natural (80 a 95% de metano, el balance de etano, propano y pequeas cantidades de otros gases); tambin los hidrocarburos ligeros obtenidos por tratamiento de petrleo o carbn, acetileno e hidrogeno. Valor de calentamiento de un material combustible: es el negativo del calor estndar de combustin. Como deltaHc siempre es negativo, el valor de calentamiento es positivo. Valor superior de calentamiento: es el negativo del calor estndar de combustin con H2O(l) como producto de combustin Valor inferior de calentamiento: es el valor basado en el H2O(v) como producto. Temperatura de flama adiabtica (Tad): la temperatura ms alta posible alcanzada si el reactor es adiabtico y toda la energa liberada por la combustin se utiliza para elevar la temperatura de los productos de combustin La temperatura de llama adiabtica es mucho mayor cuando se alimenta al reactor oxgeno puro en vez de aire y alcanza su valor mximo cuando el combustible y el oxgeno se alimentan en proporcin estequiometrica. Calculo de la temperatura de flama adiabtica: Determinar las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes mediante balances de materia Elegir las condiciones de referencia Estimar las entalpias especficas de los componentes de la alimentacin Expresar las entalpias especficas de los componentes del producto en trminos de la temperatura de este ltimo, Tad. Finalmente evaluar deltaH(Tad) para el proceso y se sustituye en la ecuacin de balance de energa (deltaH=0), de donde se despeja Tad.

Combustin: reaccin de oxidacin rpida a alta temperatura. Ignicin: incremento rpido en la velocidad de una reaccin de oxidacin cuando la mezcla de reaccin excede determinada temperatura. La temperatura a la cual se produce este fenmeno es la temperatura de ignicin. Retardo en la ignicin o el encendido: el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignicin y el momento de la ignicin.

El valor de la temperatura de ignicin depende de muchas cosas para un combustible dado, incluyendo la proporcin combustible-aire, la presin total del reactor e incluso la geometra del mismo. Para cualquier combustible dado, hay un lmite inferior de esa cantidad llamado temperatura de auto ignicin. Rango explosivo: valores del porcentaje molar de combustible en una mezcla de reaccin. Habr un lmite inferior de inflamabilidad y un lmite superior de inflamabilidad, para los cuales la temperatura de flama adiabtica es igual a la temperatura de ignicin de la mezcla. Una mezcla combustible-aire cuya composicin caiga fuera de estos lmites no podr encenderse ni explotar, aunque se exponga a una chispa o flama. El rango de composicin entre los dos lmites de inflamabilidad se llama rango explosivo de la mezcla. Velocidad de flama: tiene un valor de 0,3 a 1 m/s. El valor exacto depender del tipo de combustible, la proporcin combustible/aire, la temperatura y la presin inicial de los gases sin quemar, y la geometra de la cmara de combustin.