UNIDAD 111 TERMODINAMICA

Como Ady es el aumento de volumen dV del gas, se puede escribir el trabajo realizado como:
dW=PdV
Si el gas se expande, entonces dV es positivo y el trabajo realizado por el gas es positivo, por el
contrario, si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo realizado por el gas es negativo, en
este caso se interpreta como el trabajo realizado sobre el sistema. Si no cambia el volumen, no se
realiza trabajo. Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando la variacin de presin
hace cambiar el volumen desde un valor v; hasta un valor Vi, se debe integrar la ecuacin
anterior, de la forma: .
i
v
1
JiT! = PdV
V,
Para evaluar esta integral, se debe saber cmo vara la presin durante el proceso. En general la
presin no es constante, depende del volumen y de la temperatura. Si se conoce la presin y el
volumen durante el proceso, los estados del gas se pueden representar por una curva en un
diagrama PV, como la que se muestra en la grfica. De este grfico, se obtiene que el trabajo
realizado por un gas al expandirse o comprimirse esde un estado inicial Vi hasta un estado final V es
igual al rea bajo la curva de un diagrama PV.
z
.o
ffi
- ~ - - ~ ~ - - ~ - - ~ ~ ~ ~ .
. .
tr
"" l
'
'
~ [_J_ _____ J._ ------1---_,_ ___ ,,_. __ _,___,
: 1 .
o - - - - - - - - - < - - 1 - - - - - - - ~ - 1 - - -
v.
l
VOLUMEN
Curva presin volumen pata un gas que se expande desde Vi hasta V.
El trabajo realizado por un sistema depende del proceso ppr el cual el sistema cambia desde un estado
inicial a otro final.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
La primera ley de la termodinmica es una generalizacin de la ley de conservacin de la energa que
incluye los posibles cambios en la energa interna.
Considerar un sistema termodinmico donde se produce un cambio desde un estado inicial i a
otr9 final f, en el cual se absorbe o libera una cantidad Q de calor y se realiza trabajo W por o
sobre el sistema. Si se mide experimentalmente la cantidad Q - W para diferentes procesos que
se realicen para ir desde el estado inicial al estado final, se encuentra que su valor no cambia, a
esta diferencia de Q - W se le llama cambio de energa interna del sistema. Aunque por separados
Q y W dependen de la trayectoria, la cantidad Q - W, esto es, el cambio de energa interna es
independiente de la trayectoria o del proceso que se realice para ir desde el estado inicial al estado
final. Por esta razn se considera a la energa interna como una funcin de estado, que se mide
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. .. .
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en J y se simboliza por U, el cambio de energa interna es !1U = U- U;, entonces se puede
escribir la primera ley de la termodinmica:
L1U= U- U;= Q- W
En la ecuacin 13.6, Q es positivo (negativo) si se le agrega (quita) calor al sistema y W es
positivo cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando se realiza trabajo sobre el sistema.
La energa interna cambia en una cantidad dU:
dU=dQ-dW
CASOS PARTICULARES.
Sistema aislado.
Para un sistema aislado, que no interacta con los alrededores, no hay transferencia de
calor, Q = O, el trabajo realizado tambin es cero y por lo tanto no hay cambio de energa
interna, esto es, la energa interna de un sistema aislado permanece constante:
Q=O W=O
'
AU=O U= U;
Proceso cclico.
Es un proceso que empieza y termina en el mismo estado. En este caso el cambio de
energa interna es cero y el calor agregado al sistema debe ser igual al trabajo realizado
durante el ciclo; entonces:
. .. . . . . . . . . .
LJU=O Q=W .. .
Proceso con W = O.
Si se produce un proceso donde el trabajo que se realiza es cero, el cambio en la energa
interna es igual al calor agregado o liberado por el sistema. En este caso, si se le agrega
(quita) calor al sistema, Q es positivo (negativo) y la energa interna aumenta
(disminuye). Esto es:
W=O
'
L1U= Q
Proceso con Q = O.
Si ahora se realiza un proceso donde la transferencia de calor es cero y el sistema realiza
trabajo, entonces el cambio de la energa interna es igual al valor negativo del trabajo
realizado por el sistema, por lo tanto la energa interna disminuye; lo contrario ocurre si
se realiza trabajo sobre el sistema. Al cambiar la energa interna, cambia la energa
cintica de las molculas en el sistema, lo que a su vez produce cambios en la
temperatura del sistema.
Q =O, AU = -W
Proceso isobrico.
Es un proceso que se realiza a presin constante. En un proceso isobrico, se realiza tanto.
transferencia de calor como trabajo. El valor del trabajo es simplemente P (Vi- V), y la
primera ley de la termodinmica se escribe:
LJU= Q- P(V- Vi)
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Proceso isovolumtrico.
Un proceso que se realiza a volumen constante se llama isovolumtrico. En estos procesos
evidentemente el trabajo es cero y la primera ley de la termodinmica se escribe:
LJU= Q
Esto significa que si se agrega calor a un sistema manteniendo el volumen constante, todo
el calor se usa para aumentar la energa interna del sistema.
Esto significa que si se quita calor a un sistema manteniendo el volumen constante, todo
el calor se usa para disminuir la energa interna del sistema.
Proceso isotrmico.
Un proceso isotrmico es aquel que se realiza a temperatura constante. La grfica de P
versus V para un gas ideal, manteniendo la temperatura constante es una curva
hiperblica llamada isoterma. Como la energa interna de un gas ideal es solo funcin de
la temperatura, entonces en un proceso isotrmico para un gas ideal
z
o
LJU=O Q=W.


.
.. .. Q . ___.. . J ..:.:
V,
VOLUMEN
Grfico presin volumen en un proceso isotrmico.
Se calcular el trabajo para un gas ideal que se expande isotrmicamente desde el estado
inicial i al estado final f, como se muestra en el grfico PV. La isoterma es una curva
hiperblica de ecuacin PV = cte. El trabajo realizado por el gas se puede calcular con la
ecuacin de gas ideal, PV = nRT, para reemplazar P:
W = fv, PdV = rv, nRT dV
Jv, Jv, V
Como la temperatura es constante, se puede sacar fuera de la integral:
El resultado final es:
W = nRT fv, dV = nRT
Jv, V 1
JV = nRT ln V
V

Este trabajo es numricamente igual al rea bajo la curva PV.
Si el gas se expande isotrrnicamente, V> Vi, y el trabajo es positivo.
Si el gas se comprime isotrmicamente, V < Vi y el trabajo es negativo.
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