7.

Anlisis del Proceso: Balance de Energa

Energa
Concepto primitivo

Es inherente en la materia
Existen distintas formas de energa (que s se pueden definir con precisin) La energa total del universo se conserva

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La Energa de un Sistema

Energa Total (ET): es la energa total que posee el sistema en un

momento dado. La dividimos en dos tipos: Energa Interna y Energa Externa.

Energa Interna, (U), es la parte de la energa total que resulta de la contribucin de la energa que poseen cada una de las partculas (atmicas y subatmicas) que conforman el sistema y que est asociada al movimiento y posiciones relativas de dichas partculas.

Energa externa, es la parte de la energa total que no es energa interna. Depende de la posicin y movimiento global del sistema y sus partes, y se puede dividir en dos tipos: Energa cintica (EC) y Energa potencial (EP)

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Energa Potencial, (EP), relacionada a la posicin en un campo de fuerzas (masas en campo gravitatorio, carga elctrica en un campo elctrico o electromagntico, etc.) Energa Cintica, (EC), relacionada a la velocidad de desplazamiento de masas respecto a ejes de referencia.

ET = U + E P + Ec

Energa Interna
La energa interna total de un sistema (U) resulta de la contribucin de la energa que posee cada una de las partculas (atmicas y subatmicas) que conforman el sistema y que est asociada al movimiento y posiciones relativas de dichas partculas.

Si el sistema es homogneo (una sustancia, una fase) y est en equilibrio interno, podemos referirnos a la energa interna especfica (u) que es la energa interna por unidad de masa.
U=m u (donde m es la masa del sistema)

La energa interna especfica es una funcin de estado, esto es, para una sustancia dada en una fase dada, la energa interna queda determinada fijando dos de las siguientes: T (temperatura), P (presin), v (volumen especfico)

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Energa Interna
Por ejemplo, u = u(T, v) Podemos poner: o bien, du = (u/T)v dT + (u/v)T dv du = cv dT + (u/v)T dv

(donde cv es la capacidad calorfica a volumen constante que tambin es funcin de estado depende de T y P)
En procesos a v constante, el cambio de energa interna especfica depende del cambio de temperatura que sufre el sistema segn: u = cv dT Si a su vez, cv es constante en el intervalo de temperaturas u = cv (T2 T1) y si el sistema es cerrado y homogneo, U = m cv (T2 T1)

Energa Externa
Energa potencial (gravitatoria)
para un cuerpo rgido Ep = M g z donde: M masa del cuerpo g aceleracin de la gravedad

z altura respecto a un origen

Energa cintica para un cuerpo rgido Ec = M v
2

donde: m masa del cuerpo v velocidad del sistema

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Intercambio de Energa con el Entorno

Existen dos formas de intercambio de energa con el entorno: Energa que se transfiere por las fronteras del sistema (energas

en trnsito) : Calor , Trabajo

Intercambio de Energa con el Entorno

Aport algo de U, algo de EC y algo de EP Se llev algo de U, algo de EC y algo de EP

Existen dos formas de intercambio de energa con el entorno:

Energa que se transfiere por las fronteras del sistema (energas en trnsito) : Calor , Trabajo Energa interna y externa que transporta la masa intercambiada

con el entorno.

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Calor y Trabajo
Calor, (Q), energa transferida debido a diferencia de temperatura,
positiva si entra al sistema y negativa si sale. Trabajo, (W), por accin de un cambio (fuerza) distinto de la temperatura, positivo si es realizado por el sistema y negativo si se realiza sobre el sistema.

Describiendo el Trabajo (1)

Wflujo: trabajo de flujo o de presin
asociado a la presin de las corrientes de fluidos que entran y que salen del sistema

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi
(donde Pi son las presiones en los puntos de ingreso de las corrientes de sustancias que ingresan al sistema y V i son los volmenes respectivos; y similarmente, Pj y Vj, son las de las corrientes que egresan) O bien, considerando los volmenes especficos

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi

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Describiendo el Trabajo (2)

Wext: trabajo no fluente o trabajo de rbol
Energa en transicin (no almacenada en un fluido en

movimiento) que cruza las fronteras de un sistema que podra

producir concebiblemente el nico efecto de levantar un peso o girar un eje o rbol.
Fronteras mviles del sistema que son desplazadas por la accin de una fuerza (ej. bombas, turbinas, etc) o deformadas por accin de fuerzas tales como la tensin superficial, elasticidad, etc..

Trabajo elctrico

Energa que transporta la masa intercambiada

Ui , EC,i , EP,i

porcin i

Energa interna y externa que transporta cada porcin de masa intercambiada con el entorno, Ei = Ui + EC,i + EP,i o bien, Ei = Mi (ui + vi2 + g zi)

Y si son varias porciones o corrientes que entran y salen, E

ingresada

= Mi (ui + vi2 + g zi) - Mj (uj + vj2 + g zj)

( i porciones que ingresan, j porciones que salen)

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Entalpa
Se define la entalpa, propiedad del sistema, segn:

H = U + PV
Es una medida de la cantidad de energa que el sistema puede intercambiar con su entorno. Si el sistema es homogneo (una sustancia, una fase) y est en equilibrio interno, podemos referirnos a la entalpa especfica (h) que es la energa interna por unidad de masa. H=mh (donde m es la masa del sistema)

h=u+Pv

h es funcin de estado. Para una sustancia dada en una fase dada, h queda determinada fijando dos de las siguientes: T (temperatura), P (presin), v (volumen especfico)

Entalpa
Podemos poner: dh = cP dT + (h/P)T dP

(donde cP es la capacidad calorfica a presin constante que tambin es

funcin de estado depende de T y P)

En procesos a P constante, el cambio de entalpa especfica depende del cambio de temperatura que sufre el sistema segn: h = cP dT

Si a su vez, si cP es constante en el intervalo de temperaturas

h = cP (T2 T1) y si el sistema es cerrado y homogneo, H = m cP (T2 T1)

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Entalpa
Cambios de entalpa en un sistema cerrado: por variacin de temperatura: calor sensible por cambios de fases: calor latente por disolucin de componentes: calor de disolucin

por cambio de especie qumica: calor de reaccin

por variacin de presin: cambios menores de entalpa

Determinando Capacidades Calorficas

Gases: ideales: cP cV = R monoatmicos a bajas presiones: cP = 5,0 cal/mol.K Lquidos y slidos: cP ~= cV

regla de Kopp, a T ambiente, cP, mezcla = xi .cP i

slidos cristalinos, Dulong y Petit, a T ambiente c P = 6,2cal/mol.K

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Balance de cantidad de propiedad extensiva

Cambio (acumulacin) de P en el sistema =
+

cantidad de P ingresada a travs de la frontera

cantidad de P egresada a travs de la frontera

+ cantidad de P formada dentro del sistema

cantidad de P consumida dentro del sistema P = Pentrada Psalida + Pformada Pconsumida
todos los cambios medidos entre t y t + t

Balance de (cantidad de) energa

Cambio (acumulacin) de energa en el sistema =
+

cantidad de energa ingresada a travs de la frontera

cantidad de energa egresada a travs de la frontera + cantidad de energa formada dentro del sistema cantidad de energa consumida dentro del sistema E = Eentrada Esalida + Eformada Econsumida
todos los cambios medidos entre t y t + t

Eacum = Eentrada Esalida + Eformacin Econsumo

todas las velocidades medidas en el mismo instante

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Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi (ui + vi 2/2 + g zi ) - Mj (uj + vj2/2 + g zj) + Q Wext Wflujo

(donde i son las corrientes que ingresan, y j, son las corrientes

que egresan)

Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi (ui + vi 2/2 + g zi )

- Mj (uj + vj2/2 + g zj)

+ Q Wext Wflujo

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi

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Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi (ui + vi 2/2 + g zi ) - Mj (uj + vj2/2 + g zj) + Q Wext Wflujo

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi
Combinando con los trminos de energa de las corrientes

Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi (ui + Pi vi + vi 2/2 + g zi )

- Mj (uj + Pj vj + vj2/2 + g zj)

+ Q Wext

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi
Combinando con los trminos de energa de las corrientes

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Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi (ui + Pi vi + vi 2/2 + g zi ) - Mj (uj + Pj vj + vj2/2 + g zj) + Q Wext hi = entalpa especfica

Planteando el Balance de Energa

Energa total acumulada = U + EP + EC Entrada Salida = + Mi ( hi + vi 2/2 + g zi )

- Mj (
+ Q Wext Generacin de Energa total = 0

hj

+ vj2/2 + g zj)

Q Wext +Mi (hi +vi 2/2+gzi) -Mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC

(donde i son las corrientes que ingresan, y j, son las corrientes que egresan)

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Planteando el Balance de Energa

Q Wext +Mi (hi +vi 2/2+gzi) -Mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC
Esta es la ecuacin de cambio entre dos instantes t y t + t

Tambin se puede plantear la ecuacin de velocidad de cambio para un instante dado t

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC

donde q y wext son los flujos de calor y de trabajo de rbol respectivamente y mi y mj son los flujos msicos de las corrientes de entrada y salida

Casos particulares
Sistema cerrado

No entra ni sale materia (mi, mj = 0). La ecuacin de balance queda reducida a:

Q Wext = U + EP + EC

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Casos particulares
Equipo industrial operando en rgimen, sin intercambio de calor ni trabajo de rbol con el entorno, y aportes despreciables de energa cintica y potencial.

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC

No intercambia calor ni trabajo con el entorno
Equipo en rgimen. No hay acumulacin de energa en el sistema. Aportes despreciabes de energa cintica y potencial

mi hi -mj hj = 0

Cmo se realiza un Balance de Energa?

Realizar el balance de masa Escribir el balance de energa apropiado y eliminar trminos
(o plantear directamente para sistemas cerrados o abiertos)

Elegir el estado de referencia (fase, T, P) para cada especie Trazar los diagramas del estado inicial al final

Encontrar o estimar los valores requeridos de U, H (U, H)

Calcular trabajo, calor, cintica y potencial si los hubiera Resolver las ecuaciones planteadas

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Balance de energa, sin cambio de fase

100 Kg/min, 200 C 1

Agua marina

Agua marina Intercambiador

2

Salmuera 13 50 Kg/min, 140 C

50 Kg/min, -20 C
4

Salmuera

Cual es la temperatura de salida del agua de mar?

Balance de energa, sin cambio de fase

Sistema: Intercambiador de calor No intercambia calor ni trabajo con el entorno

No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables.

La ecuacin de balance queda reducida a:

mi hi -mj hj = 0
Agua marina
100 Kg/min, 200 C 1

Agua marina
Intercambiador
2

Salmuera 13 50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C 4

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Balance de energa, sin cambio de fase

mi hi -mj hj = 0
Ingresan dos corrientes (1,4) y egresan dos corrientes (2,13) m1 h1 + m4 h4 m2 h2 - m13 h13= 0

Pero m1 = m2 y m4= m13, de donde: m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0

Agua marina
100 Kg/min, 200 C 1

Agua marina
Intercambiador
2

Salmuera 13 50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C 4

Balance de energa, sin cambio de fase

m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0

Cmo conocer las entalpas? o los h?

Agua marina
100 Kg/min, 200 C 1

Agua marina
Intercambiador
2

Salmuera 13 50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C 4

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Balance de energa, sin cambio de fase

m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0 La entalpa especfica de cada corriente es, h i = cP,i (Ti To) Considerando que el cP de todas las corrientes es el mismo (independiente de la cantidad de sal y de la temperatura) m1cP(T1T2) + m4 cP(T4T13) = 0 T2 = 20 - 50*( 14 (2)) / 100 = 120 C
Agua marina
100 Kg/min, 200 C 1

Agua marina
Intercambiador
2

Salmuera 13 50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C 4

Procesos con cambio de fase

El calor invertido en modificar la fase del sistema se denomina calor latente: fusin, vaporizacin, sublimacin. Cambio de entalpa especfica asociados a cambios de fase a P y T constantes: valores tabulados en tablas estimaciones con reglas (Trouton) y ecuaciones (Clapeyron)

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Tablas de vapor
Listan propiedades del agua, en sus estados lquido y vapor Son generadas por medio de programas de computadoras

Por la regla de las fases, los grados de libertad son 2

Se utiliza interpolacin lineal para valores que no estn en tabla, pero estn dentro de su rango Temp. T
K

Presin P
kPa

Volumen espec., V
Lq Evap Vap Sat Sat

Energa interna, U
Lq Evap Vap Sat Sat

Entalpa H
Lq Evap Vap Sat Sat

Entropa S
Lq Evap Vap Sat Sat

cm3/g

kJ /kg

kJ /kg

kJ /kg.K

Balance de energa, con cambio de fase

12 100 Kg/min, 120 C 2

Agua marina

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Enfriador

Hielo salmuera
3 -20 C

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

Qu flujo de amonaco es necesario para enfriar

y parcialmente congelar el agua de mar?

El hielo que se forma es el 53 por ciento de la corriente.

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Balance de energa, con cambio de fase

12 100 Kg/min, 2

Agua marina

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm C

120

Enfriador

Hielo salmuera
3 -20 C

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

Del balance de masa, w3,h = 53 kg/h

Balance de energa, con cambio de fase

Sistema: Enfriador No intercambia calor ni trabajo con el entorno

No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables. Ingresan dos corrientes (2,11) y egresan dos corrientes (3,12)

12

Agua marina
100 Kg/min, 120 C 2

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Enfriador

Hielo salmuera
3 -20 C

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

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Balance de energa, con cambio de fase

Siguiendo el mismo razonamiento que en el ejemplo anterior. m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0

hamonaco = h12 - h11 ?

NH3 (liq) NH3 (vapor)
12

H = H
NH3 (vapor)

vaporizacin

Agua marina
100 Kg/min, 2 120 C

-220 C, 1,7 atm

Enfriador

Hielo salmuera
3 -20 C

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

Balance de energa, con cambio de fase

Siguiendo el mismo razonamiento que en el ejemplo anterior. m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0

hagua marina = h3 - h2 ?
Agua marina, 120 C
cambio de temperatura, sin cambio de fase, calor latente
Agua marina
100 Kg/min, 120 C 2

Hielo + salmuera, -20 C Agua marina, -20 C

12

sin cambio de temperatura, cambio de fase, calor sensible

Hielo salmuera
3 -20 C

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Enfriador

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

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Datos
De tablas, para el NH3, a T = 220C y P = 25 psi, el calor latente de vaporizacin, hv = 574.9 Btu/lb
(que convertidos son: T = 220C , P = 1,7 x 105 Pa , hv = 1336 kJ/kg)

Mientras que para el agua, el calor latente de fusin hf = 334 kJ/kg Considerar que el CP del agua marina y salmuera = 4,18 kJ/kg.0C,

Balance de energa, con cambio de fase

m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0 h11 h12 = - hv (NH3,22C,25 psi) = - 1336 kJ/kg m2 (h2h3) = 0,53 m2 (hag.mar,12C hhielo,-2C)+0,47 m2(hag.mar.,12C hsalm.,-2C) = 53 * (4,18 * [12-(-2)] + 334) + 47 * (4,18 * [12-(-2)]) = 23554 kJ/min Flujo de amonaco = m11 = 17,6 kg/min
12

Agua marina
100 Kg/min, 120 C 2

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Enfriador

Hielo salmuera
3 -20 C

11

-220 C, 1,7 atm

NH3 (lq)

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Balance con Reaccin qumica (mtodo 1)

El calor de reaccin es el cambio de entalpa de una reaccin simple en el que cantidades estequiomtricas de reactantes reaccionan completamente para dar productos, a P y T fijadas. se denota Hr se suele expresar en kJ/mol, indicndose P y T positivo en reacciones endotrmicas, negativo en reacciones

exotrmicas
su valor depende de los estados de agregacin de reactantes y productos

Balance con Reaccin qumica (mtodo 1)

El calor estndar de reaccin es el calor de reaccin a 1 atm y 250C. se denota H0r experimentalmente se mide en calormetros ley de Hess, para calcular calores de reaccin mediante operaciones algebraicas de reacciones se puede calcular a partir de calores de formacin

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Balance con Reaccin qumica (mtodo 2)

El calor estndar de formacin de un compuesto qumico es la entalpa de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de compuesto a partir de sus elementos constituyentes en su estado estndar. se denota H0f el calor estndar de formacin de un elemento (como molcula) es 0

los calores estndar de formacin estn tabulados

A partir de los calores estndares de formacin se calculan los de reaccin:

H0r= prod H0f,prod

- react H0f,react

Balance con Reaccin qumica

Se neutraliza, en un reactor adiabtico, una corriente de 1 kg/s de una solucin acuosa de Acido sulfrico al 24,5% en peso a 300C con una corriente acuosa de Soda al 10% en peso de 2 kg/s cuya temperatura es de 200C.
La entalpa estndar de la reaccin a T = 298 K y P = 1 atm

H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) = Na2SO4(aq) + 2 H2O

en las condiciones indicadas es de

H0r = -1,38 x 105 kJ/kmol.

Calcular la temperatura de la solucin acuosa de Na2SO4 que sale continuamente del tanque suponiendo que el mismo est aislado.
Notas: considere para todas las corrientes Cp = 4,185 kJ/kg de solucin.K

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Balance de masas
H2SO4(25%, aq)
1 kg/s, 300 C 1 2

Na2SO4(aq) Reactor
3 kg/s, ?0 C 3

NaOH(10%, aq)
2 kg/s, 200 C Corriente 1 (1 kg/s): H2SO4, 24,5% 0,245 kg H2SO4 /s 0,0025 mol H2SO4 /s Corriente 2 (2 kg/s): NaOH, 10% 0,2 kg NaOH /s 0,0050 mol NaOH/s Reaccin: 1 mol H2SO4+ 2 mol NaOH 1 mol Na2SO4 + Agua Corriente 3 (3 kg/s): Na2SO4, 0,0025 mol/s

Balance de energa
Sistema: Reactor No intercambia calor ni trabajo con el entorno No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina

y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables. Ingresan dos corrientes (1,2) y egresan una corriente (3) La ecuacin de balance queda reducida a: m1 h1 + m2 h2 m3 h3 = 0

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Balance de energa
m1 h1 H2SO4(aq)
300 C

Q1 H2SO4(aq)
250 C

Qreac
Na2SO4(aq)
250 C 3

NaOH(aq)
200 C

NaOH(aq)
250 C

Q2

Na2SO4(aq)
T30 C

Q3
m3 h3

m2 h2

Q1 = w1 Cp (30-25) = 1 kg/s* 4,185 kJ/kg K* 5 K= 20,925 kJ/s Q2 = w2 Cp (20-25) = 2 kg/s* 4,185 kJ/kg K* (-5) K= - 41,85 kJ/s Qreac = mNa2SO4 H0r = - 0,0025 kmol/s *1,38 x 105 kJ/kmol = 345 kJ/s Q3 = Q1+Q2+Qreac = 324,075 kJ/s = w3 Cp (T3 -25) T3 = 25 + Q3/w3Cp = 50,8 C 51 C

Balance completo (y sencillo)

Una columna de destilacin procesa 100 Kg./h de una mezcla 60% de amonaco y 40% de agua.
El producto de cabeza contiene 99% de NH 3 y el fondo 0,5% de NH3. En el condensador se extraen 1.000.000 Kcal/h. Se desea conocer que cantidad de destilado y de producto de fondo se obtendr y que calor debe entregarse en el evaporador de fondo.

Datos: entalpas de las corrientes Alimentacin 133 Kcal/Kg

Destilado
Fondo

119 Kcal/Kg
195 Kcal/Kg

todas las entalpas se tomaron con respecto a la misma temperatura de referencia.

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Representando el proceso
3 100 Kg/h, 60% NH3 ? Kg/h, 99% NH3

Columna de destilacin
2 ? Kg/h, 0,5% NH3

Rgimen estacionario
(Balance total) (Balance de NH3) Resolviendo: m1 = 100 = m2 + m3 m1,NH3 = 60 = m2,NH3 + w3,NH3 = 0,005 m2 + 0,99 m3

m2 = 40 kg/h
m3 = 60 kg/h

Haciendo el balance de energa

100 Kg/h 133 Kcal/Kg q1 ? 1 qc 1.000.000 Kcal/h 3

Columna de destilacin
2 60 Kg/h 195 Kcal/Kg

40 Kg/h Condensador 119 Kcal/Kg

40 Kg/h 119 Kcal/Kg 4

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC

No intercambia trabajo con el entorno Equipo en rgimen. No hay acumulacin de energa en el sistema. Aportes despreciabes de energa cintica y potencial

q1 - qc + m1h1 - m2h2 - m4h4 = 0

Reemplazando y despejando q1 = 1.001.780 Kcal/h

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