Nombre Silvia Mara Castillo Lanza Susana del Rosario Castaon Mancilla

Carn 1019212 1277212

Resumen Grupo #2

Captulo 2 2.1 La energa interna y la primera ley de la termodinmica La termodinmica estudia la energa interna del sistema. Desde un punto de vista macroscpico, la energa puede tomar la forma: Energa cintica de las molculas Energa potencial de los constituyentes del sistema Energa interna en forma de vibraciones y rotaciones moleculares Energa interna almacenada en forma de enlaces qumicos Energa interna: suma de todas las formas de energa del sistema (U). Primera ley de termodinmica: la energa no se puede crear ni destruir, si se tienen en cuenta tanto el sistema como el medio ambiente. La energa interna (U) de un sistema aislado es constante. La energa interna de un sistema puede cambiar por el flujo de calor o trabajo a travs de los lmites entre el sistema y el medio. Isotrmico: proceso a temperatura constante. Isobrico: proceso a presin constante. Isocrico: proceso a volumen constante.

2.2 Trabajo Trabajo: cantidad de energa que fluye a travs de los lmites entre el sistema y el medio y que puede usarse para cambiar la altura de una masa en un medio. Es transitorio (nicamente aparece en un cambio de estado) Su efecto neto es cambiar la U del sistema y el medio de acuerdo con la primera ley de termodinmica.

 Se puede calcular como el cambio en la energa potencial de la masa. Es positivo, si disminuye la elevacin de la masa en el medio. Es negativo, si aumenta la elevacin de la masa en el medio. Se efecta trabajo cuanto una fuerza, F, se mueve a travs de una distancia. 2.3 Calor Calor: cantidad de energa que fluye a travs de los lmites entre el sistema y el medio, como consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y el medio. Es transitorio (aparece nicamente durante un cambio de estado del sistema y el medio). Su efecto neto es cambiar la energa interna del sistema y el medio de acuerdo con la primera ley de termodinmica. Es positivo, si la temperatura del medio disminuye. Es negativo, si la temperatura del medio aumenta. El calor interacta nicamente con las partes del universo prximas al sistema.

2.4 Capacidad calorfica Capacidad calorfica: es la respuesta del sistema al flujo de calor. Es una propiedad dependiente del material. Su valor depende de las condiciones experimentales bajo las cuales se determina. Las ms comunes son volumen constante o presin constante, para las que la capacidad calorfica es Cv y CP Aumenta discontinuamentecuando el slido se funde a su forma lquida. Decrece discontinuamente con la temperatura de vaporizacin. En el estado gaseoso aumenta lentamente con la temperatura.

2.6 Equilibrio cambio y reversibilidad En la termodinmica solo se puede aplicar a sistemas en equilibrio interno y un requerimiento del equilibrio es que todas las velocidades de cambio de todos los procesos tales como la difusin o las relaciones qumicas sean cero.1 En el siguiente enunciado se dijo que en la termodinmico solamente se puede aplicar a sistemas de equilibrio interno. Se utiliza el ejemplo de la ley de gases ideales (PV=nRT) esta ecuacin es una igualdad, por lo que todas las combinaciones de P, V y T se pueden verificar su comportamiento conforme estos cambian. Los puntos fuera de la grfica muestran a ningn estad fsicamente realizable. Por lo que en situaciones de no equilibrio no se pueden representar debido a que P,V y T no hay valores nicos para un sistema que no est en equilibrio. Ahora se considerara un el segundo enunciado, en donde se describe un proceso cuasi esttico, donde en un sistema inicial P, V y T iniciales y P, V y T finales la velocidad de cambio es despreciable. En otras palabras transcurre tan lentamente, comparado con el tiempo de relajacin, que se puede considerar como una sucesin de estados de equilibrio. Los proceso cuasi estticos describen una curva en el espacio de estados. Y esto mantiene el equilibrio interno. Ya que si la velocidad de cambio es grande, las velocidades de difusin y colisin intermolecular pueden no ser suficientes altas para mantener el sistema en estado de equilibrio interno. Este proceso permite visualizar un proceso en el cual el sistema sufre un cambio mayor, en trminos de una secuencia de datos en los que el sistema y el medio estn en equilibrio interno. Hay dos procesos cuasi esttico: Reversible: Es una sucesin de estados de equilibrio entre el sistema y el medio ambiente. Si se hace un cambio de sentido temporal de las condiciones exteriores el sistema experimenta una inversin temporal de los estados recorridos. Para que un proceso sea reversible es necesario que se pueda invertir su sentido sin que cambie nada. Irreversible: si hay un cambio en la variable, no cambia la direccin del proceso (no es reversible). Ejemplo el vaso hirviendo, el medio tiene una temperatura
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Engel T. Reid P. (2006).Qumica Fisica, Conceptos fundamentales de la termodinmica. (pp.24). Madrid, Pearson Educacin, S.A.

mayor, el gua gana molculas de gas y el lquido pierde. Aunque el sistema baje de temperatura no se tendrn la misma cantidad de molculas de agua. 2.7 Comparacin del trabajo en procesos reversibles e irreversibles. E l trabajo no es una funcin de estado esta solo depende del camino. Este enunciado se puede comprender comparando el trabajo asociado con las expansiones reversible e irreversible y la comprensin de un gas ideal. Expansin isotrmica irreversible En este proceso el gas no realiza trabajo, pues la expansin es libre y no empuja ninguna pared o pistn. Como las temperaturas inicial y final son iguales, la variacin de energa interna del gas es nula. El gas no absorbe calor durante el proceso Un diagramador indicador determina el trabajo efectuado en las etapas de expansin y contraccin se puede evaluar al evaluar la integral En expansin es negativa ya que . Expansin isoterma reversible En la expansin libre el gas no realiza trabajo. Sin embargo, si la expansin se hubiera hecho de manera reversible, habra realizado un trabajo. El trabajo lo habra hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el proceso de manera completamente irreversible se ha perdido este trabajo. Wr representa el trabajo mximo que podramos sacar de la expansin isoterma del gas, Wmax = | Wr |. Un proceso real en el cual el gas se expande contra un pistn no ser completamente reversible, y el trabajo obtenido ser menor que Wmax. 2.8 Determinacin de estado e introduccin de la entalpia una nueva funcin de

A partir de la ecuacin de se puede determinar la entalpia del sistema. Ya que se puede determinar midiendo experimentalmente el flujo del calor entre el sistema y el medio en un proceso a volumen constante. Al resumir dicho procedimiento se obtiene una funcin de estado U+PV esta nueva funcin de estado se denomina entalpia.

La entalpa es una funcin de estado (slo depende de los estados inicial y final), que se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen por su presin. Cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Para un proceso solamente que implica P y V se puede determinar :

2.9 Calculo e calor, trabajo, energa interna, entalpia para procesos que implican a gases ideales Para calcular q, w, por un gas ideal. en procesos simples y de multi etapas el sistema ser

Para calcular la energa interna hay que suponer que U es la funcin de V y T , sin embargo como para un gas ideal el volumen es despreciable entonces se omite V por lo que est en funcin del cambio de temperaturas por la constante .

Para calcular el cambio de entalpia tambin el volumen es despreciable por lo que no se incluye nuevamente y que en trminos de la temperatura por lo que nuestra ecuacin est dada por:

esta expresin es vlida para presin constante y la que no lo es. Para conocer el trabajo se parte de la integral Esta integral solo puede ser evaluada solo si se conoce la relacin funcional de P externas y V. por lo que esta ecuacin solo puede ser calcula para procesos irreversibles: y para procesos reversibles Para procesos isotrmicos el trabajo se calcula:

 Frmulas: 2.1 La energa interna y la primera ley de la Termodinmica Primera ley de termodinmica Otra formulacin de la primera ley de termodinmica 2.2 Trabajo Trabajo efectuado para mover la masa Trabajo efectuado para transportar una carga 2.4 Capacidad calorfica Definicin de capacidad calorfica

Relaciones cuantitativas para un gas ideal 2.5 Funciones de estado y funciones de camino

2.6 Equilibrio, cambio y reversibilidad NA NA NA NA 2.7 Comparacin del trabajo en procesos reversibles e irreversibles Diagramador Indicado 2.8 Determinacin de U e introduccin de la entalpa, una nueva funcin de estado Entalpia Entalpia para un proceso que solo indica P,V 2.9 Clculo de q, w, U, y H para procesos que implican a gases ideales Energa interna para procesos de gases ideales Entalpia para procesos de gases

ideales Trabajo solo para procesos irreversibles Trabajo para procesos reversibles Trabajo solo para procesos isotermico