Bioenergtica

Bioenergtica o termodinmica bioqumica: estudio de los cambios de energa que acompaan a las reacciones bioqumicas

Importancia Bioqumica
Las clulas y organismos vivos han de desarrollar trabajo para permanecer vivos, crecer y reproducirse La capacidad de captar energa de diversas fuentes y canalizarla en trabajo biolgico es una propiedad fundamental de todos los organismos vivos La forma en que los organismos obtienen esta energa de sus alimentos es un conocimiento bsico para comprender la nutricin y el metabolismo normales.

Los sistemas biolgicos cumplen con las leyes generales de la termodinmica

Universo: sistema reaccionante y su entorno Sistema reaccionante: conjunto de materia que est experimentando un proceso qumico o fsico concreto Sistema aislado o cerrado: no se intercambia material o energa con el entorno Los sistemas vivos son sistemas abiertos: intercambian tanto materiales como energa con su entorno (no estn nunca en equilibrio con su entorno)

Leyes de la Termodinmica
Primera ley: la energa total de un sistema ms la de su entorno (universo) permanece constante Segunda ley: el universo tiende continuamente hacia un mayor desorden en todos los procesos naturales aumenta la entropa del universo La energa libre de Gibbs (G) expresa la cantidad de energa capaz de realizar trabajo durante una reaccin a temperatura y presin constantes

G = H T S H = cambio entalpa (calor) S = cambio entropa Si G es negativa reaccin termodinmicamente favorable reaccin exergnica

Si G es positiva la reaccin slo puede proceder slo si puede ganarse energa reaccin endergnica
Si G vale 0 el sistema est en equilibrio y ningn cambio neto tiene lugar

Cambio qumico Exotrmico los productos tienen menor energa que los reactantes la diferencia de energa escapa al ambiente y eleva su temperatura

Cambio qumico Endotrmico los productos tienen mayor energa que los reactantes la diferencia de energa se extrae del ambiente y baja su temperatura

 G (cambio de energa libre estndar): cuando los reactantes estn presentes en concentraciones de 1.0 mol/L y a 25C (298K) G : cambio de energa libre estndar a pH: 7.0 S (entropa): expresin cuantitativa del desorden de un sistema, particularmente de su entorno

 Ej.: oxidacin de la glucosa:

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O Representacin esquemtica:

 Siempre que una reaccin qumica transcurre de modo que hay un aumento en el nmero de molculas. O cuando una sustancia slida (glucosa) se convierte en productos gaseosos o lquidos, hay un incremento en el desorden molecular (mayor entropa S positivo) Los organismos vivos conservan su orden interno tomando de su entorno energa libre en forma de nutrientes o de luz solar. La energa se devuelve al entorno en una cantidad igual de energa en forma de calor y entropa

Mayor entalpia, menor entropa

Menor entalpia, mayor entropa

La energa libre estndar est directamente relacionada con la constante de equilibrio

La composicin de un sistema reaccionante (mezcla de reactivos y productos) tiende a continuar cambiando hasta que se llega al equilibrio A la concentracin de equilibrio de reactivos y productos, las velocidades de las reacciones directas e inversas son exactamente iguales

 Para la reaccin general: A+B C+D Se puede definir la constante de equilibrio: Keq = CD / AB

 Cuando un sistema reaccionante no est en equilibrio, la tendencia a desplazarse hacia el equilibrio representa una fuerza motriz Esta magnitud se puede expresar como variacin de la energa libre para la reaccin (G), o en condiciones estndar G
La Keq y el G se relacionan mediante la siguiente expresin: G = -RT ln Keq R : cte. de los gases (8.3 J/mol K)

Keq >1.0 1.0 <1.0

Direccin reaccin qumica G0 Negativa Transcurre hacia adelante Cero Se encuentra en equilibrio Positiva Transcurre en sentido inverso

Nota: Recordemos que el G no indica si una reaccin qumica tendr lugar con rapidez!

Las variaciones de la energa libre estndar son aditivas

Muchos procesos vitales (reacciones de sntesis, contraccin muscular, transporte activo, conduccin impulso nervioso, etc.) son procesos endergnicos, que tienen lugar slo a travs de una reaccin de acoplamiento con otra reaccin altamente exergnica Los valores de G de reacciones secuenciales son aditivas (suma algebraica de los G de las etapas individuales)

 Ej.: sntesis de glucosa-6-fosfato (1) Glucosa + Pi glucosa-6-fosfato + H2O G = 13.8 KJ/mol (2) ATP + H2O ADP + Pi G = -30.5 KJ/mol : ATP + glucosa ADP + glucosa-6-fosfato G = -16.7 KJ/mol la reaccin global es exergnica (termodinmicamente posible) Los fosfatos de alta energa desempean una funcin en la captura y transferencia de energa

 Para conservar los procesos de la vida, todos los organismos (auttrofos y hetertrofos) deben obtener suministros de energa libre a partir de su entorno
En todos estos procesos, el ATP desempea una funcin en la transferencia de energa libre de las reacciones exergnicas a las endergnicas El recambio del ATP es muy rpido; en una clula tpica, cada molcula de ATP se consume dentro del minuto siguiente a su formacin

 Ej.: en reposo el hombre consume aprox. 40 kg de ATP/da; durante el ejercicio vigoroso, se consumen aprox. 0.5 kg de ATP/minuto
La variacin de la energa libre en la hidrlisis del ATP es grande y negativa La elevada variacin de la energa libre asociada a la hidrlisis del ATP (ruptura enlaces fosfoanhdricos) se basa qumicamente en:

 Repulsin electroesttica entre las 4 cargas negativas quedan disminudas por la eliminacin de uno de los Fosfatos el Pi liberado es estabilizado por formacin de varias formas resonantes no posibles en el ATP El ADP2- liberado se ioniza inmediatamente, liberando H+ a un medio de muy baja H+ (desplazamiento hacia productos por accin de masas) Mayor grado de solvatacin de los productos Pi y ADP2-

 En la mayora de las reacciones enzimticas tanto el ATP como el ADP se encuentran como un complejo de magnesio, apantallando parcialmente las cargas negativas

IMPORTANTE
En general no es la hidrlisis del ATP lo que proporciona la energa, sino que la transferencia de fosfato o de adenilato (AMP) desde el ATP a un sustrato o molcula enzimtica, la que acopla la energa de ruptura del ATP a las transformaciones endergnicas de los sustratos

Reaccin 1: Fosforilacin de la glucosa (primera inversin de ATP)

 Los compuestos fosforilados en organismos vivos poseen variados potenciales de transferencia de grupos fosfatos, basado en sus G de hidrlisis:
El ATP tiene, comparado con otros organofosfatos, un potencial de transferencia de grupo fosfato intermedio, lo cual lo capacita para funcionar eficientemente como transportador de grupos fosforilos

 La creatina fosfato (fosfocreatina) constituye un reservorio de grupos fosforilo de alto potencial de transferencia en el msculo de vertebrados, manteniendo una concentracin de ATP alta durante los perodos de ejercicio muscular
Creatina fosfato + ADP + H+ ATP + creatina

Otros compuestos con potencial de transferencia de grupo fosfato mas elevado que el del ATP son el fosfoenolpiruvato y el 1,3-bifosfoglicerato, adems de los tiosteres (que no liberan Pi) representados por acetil-CoA

Tabla: Energa libre estndar de hidrlisis de algunos compuestos fosforilados y del acetil-CoA
Compuestos Fosfoenolpiruvato 1,3-Bifosfoglicerato Fosfocreatina ATP ( ADP + Pi) ADP ( AMP + Pi) PPi ( 2 Pi) Glucosa-1-fosfato Fructosa-6-fosfato Glucosa-6-fosfato Glicerol-1-fosfato G (kJ/mol) -61.9 -49.3 -43.0 -30.5 -27.6 -27.6 -20.9 -15.9 -13.8 -9.2

Acetil-CoA

-31.4