Laboratorio de Metalurgia Extractiva

Informe N2
Laboratorio de Procesos Acuosos LPA
Profesor Juan Patricio Ibez !" #abiola $orre%&n

'ru(o N)
Integrantes* Estudiante + ,Jefe de gru(o-

.ose Poza /arlos 0le 1ebastin 2ambrano

FECHA Mircoles 4 de Septiembre de 2013

Resumen
Nuestro pas es el mayor productor de cobre en el mundo y este metal es su principal producto de exportacin. La produccin anual de cobre se sustenta en la extraccin que se realiza en las distintas minas de nuestro pas, entre ellas: Chuquicamata, El Teniente, El al!ador, Escondida y Collahuasi. En el presente documento daremos hincapi" a dos procesos importantes en la extraccin del cobre mediante experimentos realizados a escala de laboratorio. En el experimento n#mero uno estudiamos las estapa de extraccin y re$extraccin con un extractante mediante la construccin de isotermas, para ello utilizamos un sol!ente or%&nico mezclandolo por a%itacin durante ' minutos con una solucin acuosa ()L obtenido por lixi!iacin a tra!"s de una experiencia pre!ia*, utilizando + embudos de decantacin realizando mezclas en di,erentes proporciones, la ,ase or%&nica se car%a con in cobre (Cu-.*, en e,ecto se separa el or%&nico car%ado del resto de la solucin acuosa, la cual denominamos re,ino, esta #ltima la desechamos para lue%o realizar nuestra re$ extraccin al or%&nico car%ado adquirido en nuestras + mezclas, as mezclandolos con un electrolito acusoso (pre!iamente preparado* tambi"n por a%itacin por ' minutos y para cada mezcla en di,erentes proporciones, se separa en dos ,ases, esta !ez quedando el electrolito car%ado de in cobre, y lue%o desechando el or%&nico y reuniendo el electrolito acuoso resultante en un en!ase debidamente rotulado. En el experimento posterior e!aluamos el e,ecto de al%unos par&metros b&sicos del proceso de electro$obtencin, donde a una temperatura de /'01C2 y aplicando corriente que circula de &nodo a c&todo sumer%idos en solucin de sul,ato c#prico, "sta pro!eniente de nuestro electrolito obtenido en el experimento anterior, se !a depositando sobre el c&todo el cobre puro. El experimento es realizado en dos ,ases, una de ellas con una solucin con adicin de cloruro y otros aditi!os y en otra sin tener adicin, de esta ,orma podemos obser!ar los e,ectos que se tienen a la solucin en este proceso. 3 la ,inalizacin de nuestros experimentos y mediante los resultados obtenidos, podemos destacar en la extraccin por sol!ente, la in,luencia que tiene la a%itacin para lo%rar una correcta distribucin de los iones de Cu -. desde una solucin a otra. )or otra parte, en la electroobtencin podemos !isualizar el e,ecto positi!o que tiene la adicin en cantidades adecuadas, en la ,ormacin de cobre que se produce en el c&todo y la separacin de a%ua en ox%eno y &cido sul,#rico que se produce en el &nodo.

Tabla de contenido 4esumen................................................................................................................................ 5 6ntroduccin............................................................................................................................ 7 Estado del arte........................................................................................................................ ' )rocedimientos experimentales............................................................................................. 8 4esultados y discusiones999999999999999999999999999...
:

Conclusiones. 54e,erencias57 3nexos....14

Introduccin
;oy el cobre es la principal riqueza de nuestro pas, es el sost"n de la economa chilena y su produccin se exporta a !arios pases, ya que se encuentra en %randes cantidades en al%unas re%iones de Chile. <na de las tecnolo%as utilizadas actualmente en la extraccin de cobre en empresas mineras, es la extraccin por sol!ente (denominada tambi"n = pro!eniente de la si%la sol!ent extraction*, esta tiene una trayectoria de mas de -> a?os en el cobre y ha mostrado ser un elemento tecnol%ico !alioso para las empresas productoras en su maniobra competiti!a a corto y lar%o plazo. La = un proceso q consta en dos pasos, la extraccin y re$extraccin o despo@amiento. La t"cnica en s consiste en la extraccin selecti!a del cobre contenido en las soluciones de lixi!iacin mediante un sol!ente or%&nico, para despu"s ser trans,erido a una solucin de sul,ato de cobre pura y concentrada, denominada electrolito rico. 3dem&s, otro proceso utilizado en las empresas mineras es la tecnolo%a en termodin&mica electroqumica que est& basada en el estudio de las ,ases de electrodo en equilibrio, entre este proceso podemos citar la electroobtencin. 3qu el electrolito rico, pro!eniente del procedimiento de = pasa por el estanque de recirculacin permitiendo su mezclado, con parte del electrolito pobre que por otro lado es reciclado a las celdas. Esta recirculacin permite a@ustar el balance de cobre en el electrolito que su,re una ,uerte !ariacin en la etapa de = y muy le!e en la electroobtencin.

Extraccin por sol!ente: Extraccin: La solucin rica pro!eniente de las pilas es mezclada con el or%&nico descar%ado para separar selecti!amente el cobre, obteniendo as una solucin pobre en cobre, llamada re,ino, que es reciclada a la etapa de lixi!iacin en pilas. e obtiene en esta etapa una ,ase or%&nica car%ada, que es lle!ada a la si%uiente etapa. 4e$extraccin: El or%&nico car%ado se pone en contacto con electrolito pobre pro!eniente del proceso de electroobtencin, de alta acidez. El cobre pasa de la ,ase or%&nica a la ,ase acuosa, obteniendose una ,ase or%&nica descar%ada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que a!anza hacia la electroobtencin.

Las plantas de extraccin por sol!entes, tanto en la extraccin como en la reextraccin, est&n con,ormadas en una, dos o tres procesos de contacto, de las ,ases acuosa y or%&nica, con el ob@eto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas ,ases y me@orar la traspaso de cobre. El contacto de las ,ases or%&nica y acuosa se realiza en contracorriente. En al%unos casos, se debe incorporar una etapa de la!ado del or%&nico car%ado, con el ,in de eliminar impurezas da?inas en la electroobtencin, como por 4

e@emplo el cloro.

Aeterminacin del n#mero de etapas de extraccin y re$extraccin: 6soterma de Aistribucin: Es un %r&,ico de la concentracin de la especie extrada en la ,ase or%&nica !ersus la concentracin de la misma en ,ase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para extraccin como para reextraccin. Beneralmente se contacta en di,erentes proporciones el acuoso y el or%&nico, y se analiza una !ez alcanzado el equilibrio la cantidad del elemento met&lico contenido. Normalmente se usan razones CD3 de 5>D5, 'D5, -D5, 7D-, 5D5, 5D- y 5D'. Las etapas or%&nicas y acuosas se mezlcan en un embudo decantador (-'> cc* mediante a%itacin por 7 minutos aproximadamente.

Electro$obtencin del cobre: Consiste en una electrlisis mediante la cual se recupera el cobre de la solucin pro!eniente de la lixi!iacin, obteni"ndose c&todos de alta pureza. Eediante la utilizacin continua de ener%a el"trica pro!eniente de una ,uente externa, un par de electrodos son sumer%idos a esta solucin, y conectados a la ,uente de ener%a. El electrodo conectado al polo positi!o se conoce como &nodo, y el conectado al ne%ati!o como c&todo. El cobre inico (Cu-.* del electrolito es depositado selecti!amente sobre la super,icie del c&todo obteniendose c&todos de cobre de alta pureza (::,::F de cobre*, mientras tambi"n se separa a%ua en ox%eno y &cido sul,#rico en la super,icie de &nodos insolubles. Ley de Garaday: Es usada en la electroobtencin para calcular la cantidad de cobre que se depositara de ,orma terica en una celda. in embar%o, la reaccin que se desea para el deposito de cobre en el c&todo no se produce totalmente, ya que no toda la corriente disponible lle%a a la celda de electroobtencin, pues parte de la ener%a el"ctrica se des!a a reacciones colaterales, por lo tanto nuestra ,orma real sera la reaccin que ocurre con el des!io de ener%a el"ctrica. e obtiene una relacin entre la acumulacin real y terica que es llamada e,iciencia de corriente. Aebido a la ,iltracin de corriente, la disolucin qumica del cobre depositado y las reacciones colaterales electroqumicas, el cobre !erdaderamente depositado es menor que la cantidad de,inida por la HLey de GaradayI. 4endimiento de corriente J 4eal depositado x 5>>F Terico calculado

Estado del arte

5

Las inno!aciones presentadas a continuacin, est&n basadas en las in!esti%aciones y tecnolo%as desarrolladas por ociedad Terral .3 5. 6nno!aciones en =: 6. Cristalizacin interna: T"cnica propuesta en Chile por el r. ;ans ;ein en 5:88, consistente en re$extraer el or%&nico car%ado con una solucin saturada en cobre, cuya acidez es a@ustada con el consumo causado por la ,ormacin de la sal, lo que trae como consecuencia que el cobre re$ extrado no se sustenta en la solucin y precipita directamente como una ,ase slida que se suma a las usuales ,ases or%&nica. Es muy #til en proyectos de mediana y ba@a produccin. 4especto de esta tecnolo%a, Terral ha desarrollado equipos mezcladores$decantadores me@orados para operacin en continuo, con sectores destinados a la decantacin de la ,ase slida para que sea extrada continuamente a procesos de re,inacin posterior. Tambi"n ha desarrollado los sistemas y equipos de re,inacin de los cristales, basados en la %eneracin de una pulpa ,ra dosi,icada, que lue%o se disuel!e por calentamiento para remo!er el ,uerte atropamiento de or%&nico en los cristales antes, de re$cristalizar sin or%&nico y por en,riamiento a un tama?o de cristales de %ranulometra controlada. 66. Uso de extractante impregnado en sustrato inerte : Las aplicaciones de la extraccin por sol!entes a la recuperacin de elementos cuya concentracin se sit#a en el ran%o de las ppm, %eneralmente con ,ines de remediacin de e,ectos medioambientales, hace in!iable el uso de los mezcladores decantadores con!encionales e incluso orienta hacia el uso de resinas de intercambio inico, que como des!enta@as son costosas y poco selecti!as. )ara estas situaciones Terral ha iniciado pruebas con una t"cnica complementaria al = con!encional consistente en impre%nar el extractante puro al 5>>F en un medio poroso inerte (por e@emplo: carbn acti!ado* para que ,uncione con los conceptos de operaciones y procesos unitarios de las resinas de intercambio inico, pero esta !ez con los menores costos y me@or selecti!idad de los extractantes lquidos. Esta metodolo%a se puede implementar en plantas con !arios ,ines espec,icos como lo son el a%otar pre!iamente elementos contenidos en el )L y capaces de contaminar las oximas, o a%otar al m&ximo especies de !alor contenidas en el re,ino que retorna a la lixi!iacin desde la planta = de cobre y que se perderan por impre%nacin en los ripios., y por #ltimo a%otar al m&ximo al%una ,raccin del re,ino que se destine a una planta de tratamiento de riles.

-. 6nno!aciones en EK:
6. Celda de Reduccin del Potencial del Electrolito Descargado: <n equipo

de norma en las instalaciones dise?adas por Terral es una columna reductora del potencia redox del electrolito descar%ado, destinada a disminuir su potencial redox hasta ni!eles incapaces de de%radar el reacti!o extractante en las etapas de re$extraccin. Este es un peque?o reactor que se llena con chatarra de cobre para que en el contacto con el electrolito descar%ado de alto potencial el cobre se oxide y disuel!a lentamente mientras el potencial disminuye le!emente. Aado que el llenado con chatarra es en%orroso y al%o peli%roso, se ha equipo para incluir una serie de c&todos de acero inoxidable que se alimentan con ener%a desde el recti,icador depolarizacin, que normalmente est& ,uera de ser!icio, para obtener depsitos controlados de cobre que cumplan con la ,ucncin de reduccin del potencial del electrolito que los contacte.

Procedimientos experimentales
EXPERIME T! "#: & RE'EXTR%CCI! DE C!(RE

I$!TERM%$ DE EXTR%CCI! 5. 6soterma de Extraccin 6.

)ara obtener la ,ase or%&nica se preparan -'> mL de extractante al 5+ F !D!, adicionando a un !aso precipitado L6= L/ 6C y Merosene en proporciones determinadas, mezclando con ayuda de un a%itador mec&nico hasta obtener una completa homo%enizacin de los reacti!os. El )L obtenido en la experiencia de lixi!iacin es lle!ado a p; - para ,a!orecer la car%a del or%&nico. Tras esto se extrae muestra de 5> mL para an&lisis de Cu-. y Ge7.. Las ,ase acuosa y or%&nica obtenidas anteriormente son a%re%adas en + embudos de decantacin de -'> mL en las proporciones mencionadas en la si%uiente tabla:

66.

666.

Tabla 5. )roporciones ,ase acuosa y ,ase or%&nica

e obser!an ambas ,ases inmiscibles, quedando la ,ase or%&nica sobre la ,ase acuosa debido a sus respecti!as densidades. 6N. Cada embudo de decantacin es a%itado !i%orosamente por ' minutos, con el ob@eti!o de que los iones met&licos de cobre (Cu-.* que se encuentran en en la ,ase acuosa sean captados por la ,ase or%&nica. Tras esto los embudos son de@ados en reposo para que ambas ,ases inmiscibles se separen y extraer as 5> mL de cada ,ase acuosa empobrecida de Cu -. (re,ino*, para posterior an&lisis de Cu-. y Ge7..

-.

6soterma de 4e$extraccin 6. e prepara un electrolito spent de '>> mL para recuperar los iones 8

met&licos de cobre (Cu-.* que se encuentran en la ,ase or%&nica car%ada, adicionando 7> %DL de Cu-. como Cu C/O';-C y ->> %DL de ;- C/ mediante relaciones (5.5.a* y (5.-.a* del anexo (5*.

66.

Las ,ase or%&nica car%ada y electrolito spent son a%re%ados en + embudos de decantacin de -'> mL en las proporciones mencionadas en la si%uiente tabla:

Tabla -. )roporciones ,ase or%&nica y electrolito acuoso

666.

Cada embudo de decantacin es a%itado !i%orosamente por ' minutos para que ocurra la descar%a de los iones met&licos de cobre (Cu -.* desde una ,ase a otra. Tras esto los embudos son de@ados en reposo para que ambas ,ases inmiscibles se separen y as extraer 5> mL a cada electrolito rico o de a!ance, para posterior an&lisis de Cu-. y Ge7.. "): DE C!(RE

EXPERIME T!

E*ECTR!'!(TE CI+ 5.

e determina la masa terica de cobre depositada en 5 m- y sobre el c&todo para una hora mediante relacin ('.a* y ('.b* del anexo ('*.

-.

e determina la cantidad adecuada de cloruro (Cl$* que se debe adicionar en ,orma de ;Cl 5 0N2 a la solucin de electrolito obtenido en = y L=. Ner anexo (+*.

+9

7.

e determina la cantidad aditi!os a la solucin de electrolito obtenido en = y L=, la cual corresponde a >,75/ 0m%r2.

++

Resultados y discusiones
EXPERIME T! "#: & RE'EXTR%CCI! DE C!(RE

I$!TERM%$ DE EXTR%CCI! a.

e construye la isoterma de extraccin de cobre para 5+F !D! de extractante para Cu-. se%#n relaciones del anexo (-.5.*, (7.5.* y datos del anexo (/*.

Gi%ura 5. Aia%rama de EcCabe$Thiele de extraccin

Eediante la construccin de escalones se determinan dos etapas necesarias para alcanzar la separacin de Cu-. por contacto en contracorriente. 3 la !ez se determina la existencia de una HposibleI tercera etapa con el tri&n%ulo peque?o, la cual no se utiliza debido a que se recupera muy poco cobre en esta etapa. 3l pasar por las dos etapas el re,ino ,inal tendr& aproximadamente >,>7 %Dl para este mineral, el cual se !a a la etapa de lixi!iacin para re%ar pilas. Ginalmente con la pendiente de la recta obtenida determina la razn de or%&nico y acuoso que se debe utilizar en cada etapa, la cual es de ->,>/:. b. e%#n relacin del anexo (-.-.* y del an&lisis que se encuentra en la tabla 7, la concentracin del ion Ge7. permanece casi constante para las !ariaciones de la relacin CD3, por lo que se comprueba la ba@a selecti!idad que tiene la solucin extractante para este ion, con lo cual no se puede construir una isoterma para la extraccin del Ge7..

+2

Muestra ):+ 2:+ +:+ +:2 +:3 +:5

Extracci&n [Fe3+] !" [Fe3+] !" acuoso or #nico 9;29 9;99 9;29 9;99 9;2+ <9;9+ 9;2+ <9;9+ 9;+8 9;93 9;+8 9;94

Tabla 7. )roporciones ,ase or%&nica y electrolito acuoso

Los !alores ne%ati!os obtenidos en la concentracin de Ge 7. se deben a errores humanos en el momento de realizar el experimento. c. 3nalizando los datos de anexo (/* para la construccin de la isoterma de re$ extraccin para las soluciones acuosas, se muestra una distribucin anmala en la concentracin de cobre para la solucin or%&nica, ya que a medida que aumenta el !olumen de solucin acuosa y disminuye el !olumen de solucin or%&nica descar%ada, la concentracin de Cu-. en este #ltimo muestra !alores sin tendencia, lo cual di,iere con lo que se espera. Este comportamiento se obser!a en la ,i%ura -, haciendo imposible la construccin del dia%rama de EcCabe$Thiele. La posible causa del problema es la mala a%itacin para obtener la distribucin de iones desde la solucin or%&nica a la solucin acuosa. La tendencia esperada es que a menor !olumen de solucin or%&nica, haya menor concentracin de cobre retenido.

+)

Gi%ura -. Aia%rama de EcCabe$Thiele de

re<extracci&n

EXPERIME T!

"): DE C!(RE

E*ECTR!'!(TE CI+

La intensidad usada en ambos experimentos ,ue de >,: 032, y de acuerdo a la ecuacin de Garaday la masa de cobre ser& de 5,>++80%2 aproximadamente. Los aditi!os utilizados est&n en la si%uiente tabla 3diti!os Boma Buar Cobalto Cantidad 0%2 >,>>>7>,>>>-5

Tabla /: aditi!os utilizados

En la si%uiente tabla se muestran las masas de los c&todos pre y post EK. )roceso 3ntes de EK Aespu"s de EK Easa c&todo E.4 0%2 ->,875+ -5,:5-5 Easa c&todo sint"tico0%2 ->,+7:5 -5,L8'L

Conclusiones
+3

EXPERIME T!

"#: & RE'EXTR%CCI! DE C!(RE

I$!TERM%$ DE EXTR%CCI! $

Tras la construccin del dia%rama EcCabe$Thiele, se determina que para tratar el )L inicial que contiene 5,5/ %DL de Cu, se necesitan dos etapas de car%a, obteni"ndose >,>7 %DL de Cu en el re,ino para este mineral. La HposibleI tercera etapa %enerada por el trian%ulo peque?o no es considerada debido a los costos operacionales que si%ni,ica implementarla y el ba@o contenido de cobre que se obtendra. e aprecia cuantitati!amente la selecti!idad que tiene el extractante por el Cu, manteniendo la concentracin de Ge7. sin !ariacin si%ni,icati!a. e hace hincapi" en la in,luencia que tiene la a%itacin para lo%rar una correcta distribucin de los iones de Cu-. desde una solucin a otra, lo cual a,ecto la tendencia esperada en la re$extraccin de iones desde la solucin or%&nica car%ada hacia la solucin acuosa. La obtencin del dia%rama EcCabe$Thiele es ,undamental para el proceso hidrometal#r%ico, ya que @ue%a un rol importante en la determinacin de las concentraciones ,inales en los ,lu@os de solucin, como tambi"n en la determinacin de la razn or%&nico$acuoso (CD3*. "): DE C!(RE

$ $

EXPERIME T!

E*ECTR!'!(TE CI+

Aespu"s de analizar las tablas se obtiene que la masa real depositada en el c&todo de E.4 es de 5,5L>'0%2 y en el c&todo sint"tico es de 5,-7+8. En teora el c&todo con electrolito rico tendra que tener m&s masa depositada, pero el sint"tico estu!o un poco m&s de tiempo expuesto a la electrlisis ya que hubo problemas con el equipo de medicin. La e,iciencia ,ue de :7.8'F. P el consumo de ener%a ,ue de .

+4

Re$erencias
http:DDQQQ.codelco.comDpre%untas$,recuentesDprontusRcodelcoD->55$>-$-LD5L7+>/.html http:DDedumineria.cochilco.clDmaterialDtextosDacti!idadesDBuiatraba@oLen%ua@eRLota.pd, http:DDsolutions.7mchile.clDQpsDportalD7EDesRCLDBlobalEinin%D;omeD3tPour iteDCopper)ro ductionDLeachin%D http:DDQQQ.terral.clDQptDQp$contentDuploadsDNo!edadesRenRL=$ =$EKR!.>5.pd,

+5

Anexos
5. )reparacin de electrolito acuoso 5.5. Easa de Cu C/O';-C

,+"+"a-

5.-. Nolumen de ;- C/ Aato,

Calculo,

(5.-.a*

-. Salance de materia en extraccin Cu-. y Ge7. -.5. Cbtencin de la concentracin de Cu-. en solucin or%&nica car%ada

-.-. Cbtencin de la concentracin de Ge7. en solucin or%&nica car%ada

7. Salance de materia en re$extraccin Cu-. y Ge7. +6

7.5. Cbtencin de la concentracin de Cu-. en solucin or%&nica descar%ada

7.-. Cbtencin de la concentracin de Ge7. en solucin or%&nica descar%ada

3" /oncentracion de /u2= Extracci&n Muestra P"& ):+ 2:+ +:+ +:2 +:3 +:5 Muestra &pent ):+ 2:+ +:+ +:2 +:3 +:5 [Cu ]
%+

!" acuoso

[Cu%+]

!" or #nico 9;)7 9;45 +;+2 2;+7 3;++ 4;45 !" or #nico 9;25 9;38 9;3) 9;92 9;)8 9;99

'(') 9;9+ 9;9+ 9;9) 9;94 9;++ 9;2+ .e<extracci&n [Cu%+] !" acuoso %*(%% 28;46 28;)6 28;89 )9;)9 )9;+4 )9;64 [Cu%+]

Tabla a. Concentracin des Cu-.

4" Ecuacion de #arada!

,4"a>onde; I* /orriente a(licada ? @ t* $iem(o ?s@ PM* Peso Molecular de /u #* /onstante de #arada! +7

n* numero de electrones intercambiados /alculo;

,4"b-

Pero se utiliz& 9;8? @ durante el ex(erimento

5" >eterminaci&n volumen de /l< 4elaciones: (+.a* (+.b*

(+.c* Ande, NJ Normalidad de la solucin. eqJ N#mero de equi!alentes de soluto. NJ Nolumen de solucin. mJ Easa de soluto. )EJ Cantidad de equi!alentes por mol de soluto. )EJ )eso molecular de soluto. +8

TJ Cantidad de protones o hidroxilos cedidos. Calculo,

8. Aeterminacin de %oma %uar usada:

7" >eterminaci&n de cobalto usado*

8" Eficiencia de corriente

+9"/onsumo de energAa 29

2+