DEMANDA QUMICA DE OXGENO 1 OBJETIVO Esta tcnica especifica el procedimiento para la determinacin de la demanda qumica de oxgeno total por

el mtodo a reflujo cerrado con posterior titulacin con sulfato ferroso amoniacal. 2 CAMPO DE APLICACIN Esta tcnica es aplicable a aguas residuales, marinas y naturales (superficial y profunda) 3 DEFINICIONES 3.1 Agua Residual: agua de composicin variada proveniente de usos municipal, industrial, comercial, agrcola, pecuario y de cualquier otra ndole, ya sea pblico o privado, y que por tal motivo haya sufrido degradacin o alteracin en su calidad original. 3.2 Agua Natural: Toda aquella agua cuya calidad original no ha sido alterada. 3.3 Agua Marina: Toda aquella agua cuya salinidad es 32 partes por mil o mayor. 3.4 Demanda Qumica de Oxgeno: Es la cantidad de oxgeno requerido para oxidar la materia orgnica e inorgnica, en una muestra de agua, bajo las condiciones especficas del agente oxidante (Kr2Cr2O7), temperatura y tiempo. 4 FUNDAMENTO Se basa en la oxidacin qumica de la materia orgnica e inorgnica, presente en las muestras de agua, con dicromato de potasio y cido sulfrico a ebullicin; el exceso de dicromato se valora con sulfato ferroso amoniacal. La cantidad de materia oxidable se mide como oxgeno equivalente y es proporcional al oxgeno consumido. 5 EQUIPO 5.1 Parrilla de agitacin magntica 5.2 Digestor de DQO alcance temperatura constante de 150 2 C con orificios de tamao adecuado para los viales.

6 REACTIVOS Todos los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado reactivo analtico, excepto Kr2Cr2O7 y el biftalato de potasio que deben de ser de la mayor pureza disponible; cuando se hable de agua se debe entender por agua demonizada tipo IV o mejor.

6.1 Solucin de Digestin de Dicromato de Potasio (A).- Agregue a 500 mL de agua deionizada 10.216 g de Kr2Cr2O7 de la mayor pureza disponible, de preferencia 99.5 %, previamente secado a 103 C por dos horas, 167 mL de cido sulfrico (H2SO4) concentrado y 33.3 g de sulfato mercrico. Disolver, enfriar a temperatura del cuarto y diluir a un litro con agua demonizada. (para una DQO de 100 a 900 ppm). 6.2 Solucin de Digestin de Potasio (B).- Agregue a 500 mL de agua deionizada 4.903 g de Kr2Cr2O7, de la mayor pureza disponible de preferencia 99.5 % previamente secado a 103 C por dos horas, 167 mL de cido sulfrico H2SO4 concentrado y 33.3 g de sulfato mercrico. Disolver, enfriar a temperatura del cuarto y diluir a un litro con agua deionizada. (para una DQO de 4 a 400 ppm). 6.3 Solucin de digestin de Dicromato de Potasio (C).- Agregue a 500 ml de agua deionizada 1.0216 g de Kr2Cr2O7, de la mayor pureza posible de preferencia 99.5 % de pureza, previamente secado a 103 C por dos horas, 167 mL de cido sulfrico H2SO4 concentrado y 33.3 g de sulfato mercrico. Disolver, enfriar a temperatura del cuarto y diluir a un litro con agua deionizada (para una DQO de 1 a100 ppm). 6.4 Reactivo de Acido Sulfrico.- agregar sulfato de plata Ag2SO4, cristal o polvo, al cido sulfrico concentrado a la razn de 5.5 g de Ag2SO4/Kg de H2SO4 es decir 25 g por frasco de 4.585 Kg de cido sulfrico (2.5 L). Dejar reposar durante uno o dos das hasta que se disuelva el sulfato de plata, guardar en frasco mbar y mantener en la obscuridad para evitar su descomposicin. 6.5 Solucin estndar de Biftalato de Potasio.- Triturar 0.5 g de biftalato de potasio (COOCC6H4COOK) y poner a secar a 120 C hasta obtener un peso constante. Disolver 425 mg en agua y diluir a 100 mL. El estndar de biftalato de potasio tiene una DQO tcnica de 500 mg O2/L. Esta solucin es estable, si permanece en refrigeracin, al menos tres meses, siempre y cuando no presente crecimiento biolgico visible. Si desea preparar un estndar de 1000 ppm de DQO siga las instrucciones pero pese 0.851 gr de biftalato de potasio. 6.6 Solucin titulante patrn de Sulfato ferroso Amoniacal (FAS) 0.25 N.- Disolver 98 g de Fe(NH4)2(SO4)26H2O en agua: Agregar 20 mL de cido sulfrico (H2SO4) concentrado, enfriar y diluir a 1000 mL. Esta solucin se debe valorar con la solucin de dicromato de potasio K2Cr2O7 0.25 N (0.0417 M), si la ltima valoracin data de ms de una semana valore antes de usar. 6.7 Solucin titulante patrn de Sulfato Ferroso Amoniacal (FAS) 0.01 N.- Disolver 3.9 g de Fe(NH4)2(SO4)26H2O en agua. Agregar 20 mL de cido sulfrico H2SO4 concentrado, enfriar y diluir a 1000 mL. Esta solucin se debe valorar con la solucin de dicromato de potasio K2Cr2O7 0.00417 M revalorarse si la ltima valoracin data de ms de un mes valore antes de usar. Valoracin de la solucin patrn de Sulfato Ferroso Amoniacal: Diluir 10 mL de la solucin de K2Cr2O7 0.00417 M en 100 mL de agua deionizada. Agregar 30 mL de H2SO4 concentrado y enfriar al chorro de agua o en bao de hielo; valorar con solucin de sulfato ferroso amoniacal (0.02 M), usando dos o tres gotas 80.1 a 0.15 mL) de ferroin como indicador, hasta el cambio de color de azul verdoso a caf rojizo. Valorar

por triplicado. Para valorar el FAS 0.01 M use la solucin 0.002085 M de dicromato de potasio, siguiendo las indicaciones antes mencionadas. Formula:

En donde: M2 = Molaridad del Sulfato Ferroso Amoniacal. M1 = Molaridad del K2Cr2O7 usado V1 = Volumen del K2Cr2O7 (10 mL) V2 = Volumen gastado del FAS 6.8 Indicador de Ferroin.- Disolver 1.485 g de 1.10 fenantrolina monohidratada y 695 mg de FeSO4 .7H20 en agua; diluir a 500 mL. 6.9 Preparacin de los viales con los reactivos para la digestin.- Lavar los viales con cido sulfrico al 20 % y enjuagarlos perfectamente con agua deionizada, para prevenir contaminacin. Agregar los reactivos de acuerdo a la siguiente tabla: CANTIDADES DE REACTIVOS PARA VIALES Viales digestin 16 x 100 nm Solucin de digestin mL 1.5 Reactivo H2SO4 mL 3.5

7 MATERIAL 7.1 Matraces volumtricos de 50 o 100 mL clase A. 7.2 Pipeta volumtrica clase A o automtica 2.0 mL. 7.3 Vasos de precipitados de 50 y 150 mL o tubos Nessler de 50 mL. 7.4 Viales de digestin de 16 x 100 mm con tapn de tefln para DQO. 7.5 Microbureta clase A o bureta automtica. 7.6 Barra magntica cubierta de tefln. 8 CONDICIONES DE LA MUESTRA.

Colectar las muestras dentro de recipientes de vidrio, los recipientes de plstico pueden usarse so estn libres de contaminacin de materia orgnica. Deben analizarse inmediatamente despus de su recoleccin; si no es posible, se preservan con 2 mL de H2SO4 concentrado por litro de muestra a pH <2 y se refrigeran a 4 C mximo 28 das. Cuando se agregan cantidades significativas de preservador, se debe hacer una correccin de cido extra. Para valorar el FAS, haga al menos tres titulaciones. 9 INTERFERENCIAS. Ciertos compuestos no son susceptibles a la oxidacin dentro de las condiciones de la prueba de la demanda qumica de oxgeno (DQO). Substancias inorgnicas como los iones ferrosos, sulfuros, sulfitos y tiosulfatos son oxidados bajo ciertas condiciones creando una DQO inorgnica, la cual interfiere cuando se estima el contenido orgnico del agua residual. Los compuestos alifticos de cadena lineal, hidrocarburos aromticos y piridina no son oxidados en cantidad apreciable. Los compuestos de cadena lineal son oxidados ms fcilmente cuando se usa sulfato de plata como catalizador; sin embargo, el sulfato de plata reacciona con los bromuros, cloruros e yoduros dando un precipitado que slo es parcialmente oxidado durante el proceso. No existe ventaja en el uso del catalizador para la oxidacin de hidrocarburos alifticos, pero es esencial en la oxidacin de cidos y alcoholes de cadena lineal. Las dificultades causadas por cloruros pueden eliminarse con la adicin de sulfato mercrico a la muestra, antes del reflujo. Los viales preparados como se indica en 6.11 soportan 5 970 ppm de cloruros. El sulfato ejerce una DQO de 1.1 mg/mg N. La concentracin de nitrito en aguas contaminadas pocas veces excede a 1 2 mg/L, por lo que la interferencia se considera insignificante o generalmente se ignora. Para eliminar una interferencia significativa debida a que los nitrilos, se agregan 10 mg de cido sulfmico/mg de nitrito en el vial de digestin. Si se agrega el cido sulfmico a la muestra, deber tambin ser incluida en el testigo. 10 PRECAUCIONES 10.1 Cuando se haga la digestin, colocar el escudo de proteccin al digestor. 10.2 Usar el equipo de seguridad, guantes, lentes. 10.3 Siempre usar la misma cantidad de indicador en el lote. 10.4 Las muestras con slidos suspendidos o sedimentables en matraces volumtricos, con el fin de reducir los errores inherentes a mediciones de pequeos volmenes.

10.5 Para muestras de agua residual, con alta DQO, hacer diluciones en matraces volumtricos, con el fin de reducir los errores inherentes a mediciones de pequeos volmenes. 10.6 Para muestras que presenten slidos suspendidos, correr al menos un duplicado por muestra, la diferencia de duplicados de stas muestras (con slidos suspendidos) no deben ser mayor del 5 %, repetir la muestra tantas veces como sea necesario, hasta que se cumpla el criterio anterior. 10.7 Cuando prepare los viales trabajar con guantes aislantes, porque la disolucin es fuertemente cida y el vial se calienta en este proceso. 10.8 El sulfato de plata y el sulfato mercrico son txicos, evitar el contacto con estos reactivos puros, as como con sus disoluciones. 10.9 Si usa diferentes lotes de viales meta blancos de agua deionizada y estndares para cada lote.

11 PROCEDIMIENTO 11.1 Precalentar el digestor HACH de DQO a 150 C. Destapar el vial que contiene los reactivos de digestin. Mantener el vial a un ngulo de 45. 11.2 Pipetear cuidadosamente 2.0 mL muestra (previamente homogeneizada con un agitador magntico), dentro del vial. Cerrar el vial, para que no se escapen vapores, asegurarse que el tapn est bien cerrado, suavemente invertir el vial varias veces, destapndolo despus de cada inversin para liberar presin. Precaucin, el vial se calentar en este proceso, trabaje con guantes trmicos. 11.3 Preparar al menos dos testigos con agua deionizada por cada lote de muestras. 11.4 Colocar el vial en el reactor precalentado e inicie a contar el tiempo. Colocar el protector del digestor. Anotar el lote (s) de vial usado, as como la clave del equipo en el cual se hizo la digestin. 11.5 La digestin de las muestras debe ser por 2 horas. Despus de las dos horas de digestin, en caliente, retirar los viales e invertirlos varias veces, permitir que lleguen a temperatura ambiente. 11.6 Trasvasar el contenido del vial a un tubo Nessler o a un vaso de precipitados de 50 mL, enjuagar el interior del vial con 2 mL de agua deionizada y agregarlo al mismo tubo Nessler. Colocar un magneto en el tubo Nessler y agregar dos o tres gotas del indicador ferron, con agitacin. 11.7 Titular, con agitacin, el contenido del tubo Nessler con una solucin de sulfato ferroso amoniacal valorado hasta que el color intenso de la muestra cambie de azul verdoso a naranja prdo (caf). La solucin de sulfato ferroso amoniacal tiende a degradarse con el tiempo, por lo que la solucin debe valorarse frecuentemente.

11.8 Incluir un estndar por cada lote o cada 10 muestras, adems de los blancos testigos, una muestra por triplicado y una muestra adicionada con estndar. 11.9 Desechar las muestras tituladas en un frasco nicamente para desechos de DQO para posterior neutralizacin; no verter los residuos al desage. 12 CALCULOS. 12.1 Frmula: DQO T mg O2/L =

En donde: DQO T mg O2/L =Demanda Qumica de Oxgeno Total. a = mL de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O usados para el testigo. b = mL de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O usados para la muestra. M = Molaridad del Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. NOTA: Asegurarse de indicar que los resultados son DQO totales. 12.2 Reportar con 3 cifras significativas.

FECHA DE No DE ANALISIS CONTROL

PROCEDENCIA

mL de MUESTRA

N de FAS

mL de FAS mL de FAS MUESTRA A MUESTRA B

DIFERENCIA DQO DE LECTURA (mg/L) A- B = C

OBSERVACIONES:

ANALISTA:

RESPONSABLE:

FIRMA: Fecha de edicin.

FECHA: A D

FIRMA: M Sustituye a:

FECHA: A M

Revisin:

de:

BIBLIOGRAFIA
14.1 APHA, AWWA, WEF. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 20 th edition. 1998. 14.2 APHA, AWWA, WPCF. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 14 th edition. 1976. 14.3 Manual COD Reactor HACH Model 45600 15 REFERENCIAS 15.1 NMX-AA030-SFCI-2001 Anlisis de agua Determinacin de la Demanda Qumica de Oxgeno en Aguas Naturales, residuales y Residuales Tratadas Mtodo de Prueba.