Cre 1201 02

Introduccin y generalidades de CRE
Chemical Reaction Engineering (CRE)
Prof. Joaquin Tirano
Definicin de CRE
Qu es Ingeniera de las Reacciones Qumicas?
Es la disciplina que cuantifica las interacciones de los fenmenos de transporte y la cintica qumica en el diseo/desempeo de un reactor basado en las condiciones de proceso y el flujo de alimentacin.
Qu es reactor?
Todo lugar donde ocurre una reaccin qumica.
Cundo ocurre una reaccin qumica?

Cuando una especie qumica ha perdido su identidad qumica
Qu es identidad qumica?
La identidad de una sustancia qumica es aquella que est determinada por el tipo, numero y configuracin de los tomos de esa especie.
Prof. Joaquin Tirano 2012
Formas de reaccin
Una especie puede perder su identidad por tres reacciones: 1. Descomposicin 2. Combinacin 3. Isomerizacin
CH(CH3)2
Descomposicin
+ C3H6
Combinacin
CH3 CH2=C-CH2CH3
Isomerizacin
Isomerizacin
CH3
CH3C=CHCH3
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es la velocidad a la cual las especies pierden su identidad qumica por unidad de volumen. La velocidad de reaccin puede ser expresada como la velocidad de desaparicin de un reactante o la velocidad de aparicin de un producto Considere el compuesto A:
A B
-rA: velocidad de desaparicin de la especie A por unidad de volumen rB: velocidad de formacin de la especie B por unidad de volumen. rA: velocidad de formacin de la especie A por unidad de volumen
-rA = rB
[ mol / (tiempo* volumen)]
Velocidad de reaccin
2C6H5Cl + CCl3CHO (C6H4Cl)2CHCCl3 + H2O
El valor numrico de la velocidad de la reaccin, -rA, es definido como el numero de moles de clorobenceno que reaccionan (desaparecen) por unidad de tiempo y por unidad de volumen [mol/dm3s].
Funcin de propiedades de las sustancias reaccionantes y condiciones: (Concentracin, temperatura, presin, catalizador o solvente) Cantidad intensiva rA kC A Ecuacin Algebraica, no diferencial: .
Para un sistema homogneo: Para un sistema heterogneo:
gmol seg L
gmol seg g cat
rA
2 kC A
k1C A rA ' 1 k 2C A
Es independiente del tipo de reactor.

Chemical Reaction Engineering (CRE) Prof. Joaquin Tirano 2012
Concentracin de NaOH en un Reactor
NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa + C2H5OH

Reactor de volumen constate
NaOH
CH3COOC2H5
CA
rA
dC A dt
Tiempo
Los reactores Industriales mas comunes
Reactivos
Reactor batch
CSTR
(reactor continuo de tanque agitado)
Reactivos
Productos
Reactor tubular
Reactivos Productos
Reactor de lecho empacado

Reactivos Productos
Reactores ideales
Reactor batch Composicin uniforme en cualquier lugar del reactor La composicin cambia con el tiempo Reactor continuo de tanque agitado (CSTR) Composicin uniforme en cualquier lugar del reactor (Bien mezclado) Composicin uniforme a la salida del reactor Reactor Tubular (PFR) El fluido pasa a travs del reactor sin mezclarse Es como si el fluido se moviera en una sola fila a travs del reactor No hay variacin radial en concentracin (plug-flow reactor)
Reactor Batch
Caractersticas No hay carga ni descarga durante la reaccin Fases Aplicacin Gas, Liquido, Liquido/Solido Produccin a pequea escala Produccin intermedia o one shot Farmacutica Fermentacin Qumica agrcola Alta conversin por unidad de volumen Flexibilidad de la operacin (El mismo reactor diferentes productos en lotes diferentes) Fcil mantenimiento Costo de operacin alto La calidad del producto cambia lote por lote
Ventajas
Desventajas
Reactor Semibatch
Caractersticas Un reactivo es cargado por lotes y el otro se alimenta continuamente (a bajas concentraciones) o alguno de los productos puede ser removido continuamente para evitar reacciones secundarias. Gas/Liquido, Liquido/Solido Produccin a pequea escala Reacciones competitivas Alta conversin por unidad de volumen para cada operacin Buena selectividad Flexibilidad de la operacin (Puede ser usado con un condensador de reflujo para recuperacin de solvente o en corridas de tipo burbujeo) Alto costo de operacin Calidad del producto es mas variable que en una operacin continua
Fases Aplicacin
Ventajas
Desventajas
Reactor Continuo de Tanque agitado (CSTR)

Caractersticas Corridas en estado estable con flujo continuo de reactivos y productos: la alimentacin asume una composicin uniforme a lo largo del reactor, corrientes de salida tienen la misma composicin que en el tanque. Liquido, Gas/Liquido, Liquido/Solido Cuando se requiere agitacin, Configuraciones para corrientes de diferentes concentraciones Operacin Continua Buen control de temperatura Se adapta fcilmente a corridas de dos fases Costo de operacin Bajo Fcil mantenimiento La mas baja conversin por volumen Con baja agitacin es posible By-pass y canalizacin.
Fases Aplicacin
Ventajas
Desventajas
Reactor Flujo Pistn (PFR)

Caractersticas Un reactor largo o varios reactores cortos en un banco de tubos No hay variacin radial en la velocidad de reaccin (concentracin) No hay carga o descarga durante la reaccin Cambios a travs de la longitud del reactor Gas Produccin a gran escala/ Produccin continua Reaccin rpida Alta Temperatura Alta conversin por unidad de volumen Bajo costo de operacin Operacin Continua Buena transferencia de calor Gradientes trmicos indeseados Control pobre de temperatura (puntos calientes) Apagado y limpieza puede ser costoso
Fases Aplicacin
Ventajas
Desventajas
Reactor lecho empacado (PBR)

Caractersticas Reaccin Heterognea Como en el CSTR los reactivos son bien mezclados
Fases
Aplicacin Ventajas
Gas/Catalizador Solido, Gas/Solido

Reaccin heterognea en fase gaseosa con catalizador Buen mezclado Buena uniformidad de la temperatura El catalizador puede ser continuamente regenerado con la utilizacin de un lazo auxiliar
Desventajas
Mecnica de un lecho fluidizado no es bien comprendida Agitacin severa puede resultar en la destruccin del catalizador y formacin de polvo Escalamiento incierto
Esta reaccionado el NaOH?

CSTR
NaOH CH3COOC2H5
CA @ 1P.M. = CA @ 3P.M.
C2H5OH, CH3COONa, NaOH exceso, CH3COOC2H5
rA
dC A dt
Estado Estable: El producto es continuamente extrado del tanque y a una velocidad igual a la velocidad total de alimentacin
Balance en el volumen de control

Nj moles
Fj0
Nj Gj = rj V
Volumen de control
Fj
Gj
moles tiempo
moles volumen tiempo volumen
Un balance molar en j, a cualquier tiempo, t:

Flujo de j ingresa al sistema (moles/tiempo)
Flujo de j sale del sistema (moles/tiempo)
Generacin de j por rxn qumica dentro del sistema (moles/tiempo)
Acumulacin de j dentro del sistema (moles/tiempo)
Entra -
Sale
F j0
+ generacin = acumulacin
Fj Gj dN j dt
Velocidad de formacin de j por reaccin qumica

Suponga que la velocidad de formacin de j por reaccin varia con la posicin en el volumen de control. La velocidad de generacin, Gj1, en trminos de rj1 y subvolumen V1 es: V V2 V1
G j1
M
r j1
V1
M
rj1
Si el volumen de control total es dividido entre M sub-volumenes, la velocidad total de generacin es:
rj2
Gj
i 1
G ji
i 1
rji Vi
y V 0) e integrando,
Tomando los limites apropiados (ej. M resulta la siguiente ecuacin:
Se observa que rj es una funcin indirecta de la posicin, pues las propiedades de los reactivos varan en diferentes posiciones en el reactor.
Ecuacin de Balance general Molar (GMBE)
Fj 0
Fj
rj dV
dN j dt
A partir de esta ecuacin, se desarrollan las ecuaciones de diseo para varios tipos de reactores industriales: batch, semi-batch, y de flujo continuo. Entre la evaluacin de estas ecuaciones se puede determinar el tiempo (batch) o el volumen de reaccin (Flujo continuo) necesario para convertir una cantidad especifica de reactivos a productos.
GMBE para reactores Batch 0 0

V
Fj 0
Fj
rj dV
dN j dt
Si la mezcla de reaccin es mezclada perfectamente de tal manera que no hay variacin en la velocidad de reaccin a lo largo del volumen del reactor, se puede tomar fuera de la integral y escribir la ecuacin GMBE en la forma: No variaciones en la velocidad de reaccin
NA0
r j dV
Vrj
dN j dt
rj V
NA
AB
t
Aplicacin de GMBE en reactores Batch Qu tiempo es necesario para reducir el numero inicial de moles de NA0 al numero final necesario NA1?
dN A dt
( rA )V dt
dN A ( rA ) V
Integrando entre limites: t = 0, NA = NA0y t = t1, NA = NA1

N A0 N A1
t1
dN A ( rA ) V
Reactores Batch
A
dN A dt
B
( rA ) V
NA0
t1
N A0 N A1
NA
NA1
dN A rA V
NB1
NB
t t
t1
t1
Volumen constante o Presin constante
CH3-O-CH3 CH4 + H2 + CO
Volumen constante (Presin variable )
Presin constante (Volumen variable )
1 dN A V dt
NA C AV
( rA )
( rA )
dC A dt
( rA )
1 d (C AV ) V dt dC A C A dV dt V dt
( rA )
dC A dt
d (ln V ) CA dt
Reactor continuo de tanque agitado (CSTR)

V
Fj 0
Fj
rj dV
dN j dt
0
Fj0 Fj
El CSTR es utilizado generalmente en estado estable se asume perfectamente mezclado. No hay variaciones temporales o espaciales en conc., tiempo o velocidad de reaccin a travs del equipo. Conc. Y Temp. a la salida son las mismas en todo el tanque Es necesario un modelo de mezclado no ideal y distribucin del tiempo de residencia No variaciones espaciales en la velocidad de reaccin
V
r j dV
Vrj
Ecuacin de diseo para un CSTR

Fj 0 rj
Fj
Reactor continuo de tanque agitado (CSTR)
Fj0
Ecuacin de diseo para un CSTR

Fj
Fj 0 rj
Fj
Fj moles tiempo
Cj v moles volumen volumen tiempo
V
v0C A0 vC A ( rA )
Reactor tubular
Los reactivos son consumidos continuamente a lo largo del reactor La concentracin varia continuamente en direccin axial a travs del reactor La velocidad de reaccin varia axialmente Para desarrollar la ecuacin de diseo del PFR, se debe dividir el reactor en subvolumenes V, en los cuales la velocidad de reaccin se pueda considerar espacialmente uniforme y
Fj0
y
y y
Fj , sale Fj ( y)
V
Fj ( y
y)
Fj(y) representa el flujo molar de j entrando al volumen V en y Fj(y+ y) representa el flujo molar de j saliendo del volumen V en (y+ y) En un subvolumen espacialmente uniforme V,
V
rj dV
rj V
Reactor Tubular (PFR)

Fj 0 Fj
V
rj dV
dN j 0 dt
0
Fj ( y) Fj ( y
y ) rj V
rj es una funcin de la concentracin de reactivo, que es funcin de la posicin y a lo largo del reactor
A y
Sustituir V en Ec. 2 y dividir por V para lograr:
Fj ( y
y) Fj ( y) y
Ar j
Tomando el limite cuando y se aproxima a cero, se obtiene:
dFj dy
Ar j
Es usualmente mas conveniente tener como variable independiente el volumen del reactor V en vez de la longitud del reactor y.
Aplicando dV=Ady:
dFj dV
rj
La ecuacin de diseo de un reactor tubular puede ser aplicable a el PFR con rea transversal variable y constante
A
dFA dV
B
( rA )
FA0
V1
FA 0 FA1
FA
FA1
dFA rA
FB1
FB
V1
V1
Reactor de lecho empacado (PBR)

Para un sistema heterogneo solido-liquido, la velocidad de reaccin de una sustancia A esta definida como:
' rA
gmol A reaccionados sec g catalizador

W
La masa de catalizador es importante para la rA
FA0
W W W
FA
FA (W )
' rA W
F A(W
W)
FA (W )
Entra -
FA (W
Sale +
W)
' rA W
0
acumulacin
generacin =
W
dFA FA 0 ( r ' ) A
FA
No cada de presin No desgaste del catalizador
Dimensiones Reactor PFR

La reaccin de primer orden (Reaccin Fase liquida)
rA=-kCA
A B
CA0 v0
CA
Es llevada a cabo en un reactor tubular en el cual el flujo volumtrico, v0, es constante. 1. Encuentre una ecuacin que relacione el volumen del reactor con la concentracin de A de entrada (CA0), la constante k y el flujo volumtrico v0. 2. Determine el volumen del reactor necesario para reducir la concentracin de salida (CA) al 10% de la concentracin de entrada (CA0) cuando el flujo volumtrico (v0) es 10 L/min y la constante especifica de reaccin, k, es 0.23 min-1.
Dimensiones Reactor PFR

dFA ( rA ) dV ( rA ) kC A dFA dV dC A dV
(GMBE para un reactor tubular)
v0 k
dC A C A0 C A
CA
V 0
dV
(Reaccin primer orden)
d (C Av0 ) dV
dC A v0 dV
( rA )
v0 C A0 ln k CA
Tubular, reaccin 1er orden
v0
( rA )
kC A
C A0 10 L / min ln 0.23 min 1 0.1C A0 10 L ln 10 100 L 0.23
v0 dC A k CA
dV
Dimensiones Reactor CSTR

La reaccin de primer orden (Reaccin Fase liquida)
Fj0
V
Fj rA=-kCA
A B
Es llevada a cabo en un CSTR en el cual el flujo volumtrico, v0, es constante. 1. Encuentre una ecuacin que relacione el volumen del reactor con la concentracin de A de entrada (CA0), la constante k y el flujo volumtrico v0. 2. Determine el volumen del reactor necesario para reducir la concentracin de salida (CA) al 10% de la concentracin de entrada (CA0) cuando el flujo volumtrico (v0) es 10 L/min y la constante especifica de reaccin, k, es 0.23 min-1.
Dimensiones Reactor CSTR

Para un CSTR, el balance molar de A es:
Fj0
FA0 rA
FA
C A0v0 C Av0 kC A y k 0.23min

1
V
Fj rA=-kCA
CA
0.1C A0 , v0 10 / min, C A0 v0 C Av0 0.1kC A0 391.3 0.9v0 0.1k
(9)(10 / min) / (0.23min 1 )

El CSTR es casi 4 veces mas largo que el PFR para obtener 90% conversin
GMBE en diferentes reactores Reactor Diferencial

dN A dt ( rA )V
Algebraico
t
FA0 FA ( rA )
Integral
dN A N A 0 ( r )V A
NA
Batch
CSTR PFR
V
dFA dV
( rA )
dFA FA 0 ( r ) A
FA
PBR
dFA dW
( rA )
dFA FA 0 ( r ) A
FA

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Reactor Continuo de Tanque agitado (CSTR)

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Reactor Flujo Pistn (PFR)

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Reactor lecho empacado (PBR)

Gas/Catalizador Solido, Gas/Solido

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Esta reaccionado el NaOH?

NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa + C2H5OH

C2H5OH, CH3COONa, NaOH exceso, CH3COOC2H5

Balance en el volumen de control

NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa + C2H5OH

moles volumen tiempo volumen

Un balance molar en j, a cualquier tiempo, t:

Flujo de j sale del sistema (moles/tiempo)

Generacin de j por rxn qumica dentro del sistema (moles/tiempo)

Acumulacin de j dentro del sistema (moles/tiempo)

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Velocidad de formacin de j por reaccin qumica

Tomando los limites apropiados (ej. M resulta la siguiente ecuacin:

Ecuacin de Balance general Molar (GMBE)

GMBE para reactores Batch 0 0

Integrando entre limites: t = 0, NA = NA0y t = t1, NA = NA1

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Volumen constante o Presin constante

Presin constante (Volumen variable )

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Reactor continuo de tanque agitado (CSTR)

Ecuacin de diseo para un CSTR

Reactor continuo de tanque agitado (CSTR)

Ecuacin de diseo para un CSTR

Cj v moles volumen volumen tiempo

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Reactor Tubular (PFR)

Sustituir V en Ec. 2 y dividir por V para lograr: