Estructura e isomera de compuestos orgnicos

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Captulo 18 Estructura e isomera de compuestos orgnicos

En este tema se revisan los siguientes aspectos de qumica orgnica: Enlaces del carbono; estructura e isomera de las molculas orgnicas. Se aplicarn los conceptos de estructura molecular estudiados, bsicamente, en el tema 7 a las molculas orgnicas. Se estudiar la estructura de Lewis, la geometra y la resonancia en los principales compuestos orgnicos. Tambin se estudiarn los diferentes tipos de isomera en los compuestos orgnicos.

18.1 Estructura.
Ejercicio 18.1. ciclohexano. Indica qu hibridacin poseen los tomos de carbono en el

Ejercicio 18.2. Relaciona las siguientes frmulas moleculares con el tipo de hibridacin que presentan los tomos de carbono: 1. CH4 a. sp 2. CH2=CH2 b. sp2 3. CH CH c. sp3 4. CH3-CH3 Ejercicio 18.3. Cul es la hibridacin del tomo de carbono, as como la geometra, en la molcula de formaldehdo, o metanal, HCHO? Ejercicio 18.4. Escribe la estructura de Lewis del cido frmico, o cido metanoico, indicando su geometra. Ejercicio 18.5. Escribe las estructuras de Lewis: a) del fenol b) de la anilina.

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Ejercicio 18.6. Escribe las estructuras resonantes del 1,3-butadieno, y comenta cul ser el orden de enlace carbono-carbono en la molcula. Ejercicio 18.7. Indica si es Cierto o Falso: Los hidrocarburos cclicos pequeos, con 3 o 4 tomos de carbono, presentan una tensin de anillo muy grande. Ejercicio 18.8. Indica si es Cierto o Falso: Las molculas orgnicas con un grupo funcional son polares. Ejercicio 18.9. a) Explica por qu la estructura del benceno es ms estable que una estructura equivalente con los 3 dobles enlaces aislados. b) Calcula la energa de estabilizacin del benceno a partir de los siguientes datos: Hidrogenacin del benceno, H=-49.8 kcal/mol; hidrogenacin del ciclohexeno, H=-28.8 kcal/mol.

18.2 Isomera.
Ejercicio 18.10. Relaciona cada tipo especfico de isomera con su grupo ms general: 1. Isomera de cadena 2. Isomera geomtrica a. Estereoisomera 3. Isomera de funcin b. Isomera estructural 4. Isomera ptica Ejercicio 18.11. De los siguientes compuestos, cul presenta isomera estructural de cadena con el n-octano? a. Isopentano b. 2,2,4-trimetilpentano c. 2-octeno d. 3-metilhexano Ejercicio 18.12. De los siguientes compuestos, cul presenta isomera estructural de funcin con el 1-butanol? a. 2-butanol b. cido butanoico c. Dietil ter d. Butanal Ejercicio 18.13. De las siguientes sustancias, indica cul presenta isomera geomtrica: a. 1,1-dicloroetano b. 1,2-dicloroetano c. 1,1-dicloroeteno d. 1,2-dicloroeteno

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Ejercicio 18.14. De las siguientes sustancias, cul presenta un carbono asimtrico? a. Butano b. 2-cloropropano c. Etanol d. 2-clorobutano Ejercicio 18.15. Indica si es Cierto o Falso: El 2-butanol presenta un carbono asimtrico, por tanto presenta dos estereoismeros pticos que son enantimeros entre s. Ejercicio 18.16. Relaciona las siguientes sustancias con el nmero de carbonos asimtricos que presentan: 1. cido 2-aminopropanoico a. 0 2. 1,2-diclorociclobutano b. 1 3. Ciclohexano c. 2 4. cido 2,3-dihidroxibutanodioico d. 3 Ejercicio 18.17. diastereoismeros: a. Etanol c. 2-butanol Indica cul de los siguientes compuestos presenta

b. 1-cloropropano d. 2,3-dibromopentano

Ejercicio 18.18. Relaciona cada una de las siguientes sustancias con el nmero total de estereoismeros que presenta: 1. CH3-CHClOH a. 8 2. CH3-CHCl-CHBr-CH3 b. 1 3. CH3-CHCl-CH3 c. 2 4. CH3-CH=CH-CH3 d. 4 Ejercicio 18.19. Indica si es Cierto o Falso: El 2,3-dihidroxibutano presenta una configuracin o forma meso (la cul no es opticamente activa). Ejercicio 18.20. Indica si es Cierto o Falso: Los diasteremeros son ismeros pticos que no son enantimeros. Ejercicio 18.21. Indica si es Cierto o Falso: Los compuestos cclicos nunca pueden presentar isomera ptica.

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Ejercicio 18.22. Dibuja las estructuras de los ismeros geomtricos del 2-penteno, indicando cul es cul. Ejercicio 18.23. Dibuja las proyecciones de Fischer de los enantimeros del 2clorobutano, indicando cul es la R y cul la S. Ejercicio 18.24. Dibuja los ismeros geomtricos del 1,2-dibromociclobutano. Indica tambin si existe, o no, isomera ptica; en caso afirmativo indicar los carbonos asimtricos y el nmero total de estereoismeros. Ejercicio 18.25. Indica si es Cierto o Falso: Una conformacin es una cierta disposicin espacial de los tomos de una molcula, la cual puede transformarse en otra conformacin slo por ruptura de alguno de los enlaces.

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18.3. Respuestas a los ejercicios.

18.1. sp3 Adems, el ciclohexano es un ciclo que no presenta tensin y los ngulos se acercan al tetraedro, tpico de la hibridacin sp3. 18.2. 1 c, 2 b, 3 a, 4 c. La hibridacin sp3 se presenta en los tomos de carbono que forman 4 enlaces 2 simples y presentan geometra tetradrica; la hibridacin sp se da en los tomos de carbono que forman un enlace doble y presentan una geometra plana trigonal, mientras que la hibridacin sp se da en tomos de carbono cuando forman un enlace triple y presentan geometra lineal. 18.3. Hibridacin sp2, geometra plana trigonal. H \ C=O / H 18.4. Geometra plana trigonal. H / O=C \ O-H 18.5.

Fenol

Anilina

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18.6. Orden de enlace entre 1 y 2. Estructuras resonantes: _ _ H2C=CH-CH=CH2 H2C-CH=CH-CH2 H2C-CH=CH-CH2 I II III

Orden de enlace: Puesto que en las estructuras resonantes aparece, o bien un enlace simple o bien un enlace doble entre los tomos de carbono, el orden de enlace estar entre los valores 1 (enlace simple) y 2 (enlace doble). 18.7. Cierto. 18.8. Cierto. Los grupos funcionales introducen heterotomos, tomos diferentes del C e H, en la cadena hidrocarbonada. El enlace carbono-heterotomo es, generalmente, polar y, por tanto, la molcula presenta un momento dipolar. 18.9. a) El benceno presenta 3 dobles enlaces conjugados en un anillo de 6 carbonos. Puesto que existe la posibilidad de formular dos estructuras resonantes equivalentes, la molcula de benceno, que es un hbrido de resonancia, tiene ms estabilidad que si slo se considerara una de las estructuras. Debido a esta resonancia, los electrones pi del benceno se hallan deslocalizados por todo el anillo.

b) La energa de estabilizacin se puede estimar a partir de la entalpa de hidrogenacin del benceno, C6H6 + 3 H2 = C6H12 H=-49.8 kcal/mol, y de la entalpa de hidrogenacin del ciclohexeno, C6H10 + H2 = C6H12 H=-28.8 kcal/mol. Se puede considerar al doble enlace del ciclohexeno como un doble enlace aislado y calcular la entalpa de hidrogenacin de 3 dobles enlaces aislados: 3 (-28.8)=-86.4 kcal. sta

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sera la entalpa de hidrogenacin del benceno si no existiera resonancia, por tanto, restndole a este valor el valor real de la entalpa de hidrogenacin del benceno, tendremos la entalpa o energa de estabilizacin del benceno: -86.4-(-49.8)=-36.6 kcal/mol. 18.10. 1 b, 2 a, 3 b, 4 a. 18.11. b. El 2,2,4-trimetilpentano es tambin un octano de frmula molecular C8H18. La diferencia respecto al n-octano, u octano de cadena lineal, est justamente en la cadena hidrocarbonada puesto que en el 2,2,4-trimetilpentano la cadena es ramificada. n-octano: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

2,2,4-trimetilpentano: CH3 CH3-C-CH2-CH-CH3 CH3 CH3 18.12. c. Solo el dietil ter tiene la misma frmula molecular, C4H10O, pero con una funcin o grupo funcional distinto. Las respectivas estructuras son: 1-butanol: Dietil ter: 18.13. d. Pueden presentar isomera geomtrica los alquenos y los cicloalcanos. En los alquenos, los grupos unidos a cada tomo de carbono del doble enlace tienen que ser diferentes. Ejemplo abC=Cab: CH3-CH2-CH2-CH2OH CH3-CH2-O-CH2-CH3

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a a \ / C=C / \ b b cis

a b \ / C=C / \ b a trans

En los cicloalcanos tiene que haber tambin dos tomos de carbono unidos a tomos o grupos diferentes. 18.14. d. Un carbono asimtrico debe estar unido a cuatro grupos diferentes. Ejemplo: Cabcd. Estudiando las estructuras de los compuestos dados, slo el 2-clorobutano presenta un carbono asimtrico, en la posicin 2: CH3-CHCl-CH2-CH3. 18.15. Cierto. 18.16. 1 b, 2 c, 3 a, 4 c. 18.17. d. El 2,3-dibromopentano presenta dos carbonos asimtricos y 4 estereoismeros. Entre estos estereoismeros existen relaciones de enantiomera y de diastereomera (o diastereoisomera). Los 4 estereoismeros son enantimeros dos a dos, es decir, pueden agruparse en dos grupos de enantimeros. Un enantimero de un grupo con un enantimero del otro grupo no son enantimeros entre s, por lo que se les llama diasteremeros o diastereoismeros. 18.18. 1 c, 2 d, 3 b, 4 c. El nmero 1 presenta un carbono asimtrico y, por tanto, dos ismeros pticos; el carbono 2 presenta dos carbonos asimtricos y cuatro ismeros pticos; el nmero 3 no presenta ningn carbono asimtrico, por lo que solo tiene una configuracin posible; el nmero 4 presenta dos ismeros geomtricos.

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18.19. Cierto. Si una configuracin presenta plano de simetra, entonces es una forma meso y no presenta actividad ptica. HO OH CH3-C-C-CH3 H H 18.20. Cierto. Los ismeros pticos presentan una relacin de enantiomera o bien de diastereomera entre si. 18.21. Falso. Los compuestos cclicos pueden presentar, al igual que los acclicos, carbonos asimtricos y, por tanto, isomera ptica; la diferencia es que en los ciclos hay como mnimo dos carbonos asimtricos y nunca uno solo. Ejemplo: El 1,2diclorociclobutano presenta dos ismeros geomtricos, el cis y el trans; a su vez presenta dos carbonos asimtricos, el 1 y el 2. El ismero cis tiene plano de simetra, por lo que constituye una forma meso que no tiene actividad ptica, mientras que el ismero trans existe en dos enantimeros. 18.22. H3C CH2-CH3 \ / C=C / \ H H cis H3C H \ / C=C / \ H CH2-CH3 trans

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18.23. CH3 H Cl S CH2CH3 CH3 Cl H CH2CH3

18.24. S que existe isomera ptica. Hay 2 carbonos asimtricos y 3 estereoismeros puesto que el ismero cis es una forma meso, mientras que el ismero trans presenta dos enantimeros.

18.25. Falso. Las conformaciones de una molcula se producen por rotacin a travs de los enlaces simples y no implican ninguna ruptura de enlaces.