REPASO TEMA 1.

ESTRUCTURA ATMICA

- Principios bsicos de la mecnica cuntica. Dualidad onda-corpsculo Principio de incertidumbre Orbitales atmicos - Modelo mecano-cuntico (para el tomo de hidrgeno). Postulados - Nmeros cunticos. - Configuraciones electrnicas. - La tabla peridica actual. - Carga nuclear efectiva. - Metales, no metales y metaloides. - Propiedades peridicas. - Los elementos qumicos de la vida.

Principios bsicos de la mecnica cuntica

Dualidad onda-corpsculo (De Broglie/1924): De Broglie unifica las dos teoras existentes sobre la luz, la clsica que consideraba a la luz como una onda y la corpuscular de Einstein. Cada partcula lleva asociada una onda cuya longitud es:

h m v

As, los electrones, cuya masa es muy pequea, tienen un onda asociada apreciable de forma que, siendo r el radio de su rbita: 2 r = n , siendo n un nmero natural, de forma que slo algunas rbitas concretas estaran permitidas. Principio de incertidumbre (Heisenberg/1927). Esta doble condicin electrnica de onda y corpsculo ocasion un problema sobre la posicin del mismo, ya que no tiene demasiado sentido hablar de la posicin de una onda. Es imposible conocer simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula. As:

x p

h 4 ,

siendo x la incertidumbre en la posicin y p la incertidumbre en la cantidad de movimiento. De esta manera, la idea de rbita perfectamente definida se sustituye por la idea de orbital que sera la zona del espacio alrededor del ncleo atmico en donde existira la mxima probabilidad de encontrar un electrn. El orbital, pues, no tiene lmites perfectamente definidos. Orbitales atmicos. Segn ya sabemos los electrones de un tomo se sitan en orbitales, los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos, segn el siguiente esquema: 1 capa: 1 orb. s (2 e) 2 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e) 3 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e) + 5 orb. d (10 e) 4 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e) + 5 orb. d (10 e) + 7 orb. f (14 e)

Y as sucesivamente

Los orbitales atmicos tienen distintas formas; as, los orbitales s son esfricos; sin embargo el resto de los tipos de orbitales poseen direcciones concretas en el espacio; por ejemplo cada uno de los orbitales p se alinea sobre cada uno de los tres ejes de coordenadas.

Orbitales p

Orbitales d

Modelo mecano-cuntico (para el tomo de hidrgeno)

El modelo de Bohr indicaba posicin y velocidad de los electrones (incompatible con principio de incertidumbre de la mecnica cuntica). Schrdinger (1926) propuso una ecuacin de onda para el electrn del H, en cuyas soluciones (valores energticos permitidos) aparecan precisamente unos nmeros que llamaremos nmeros cunticos: n, l y m. El modelo mecano-cuntico, que es el admitido en la actualidad, se basa precisamente en los siguientes Postulados: Los tomos slo pueden existir en determinados niveles energticos. El cambio de nivel energtico se produce por absorcin o emisin de un fotn de energa de manera que su frecuencia viene determinada por: E = h . Los niveles energticos permitidos para un tomo vienen determinados por los valores de los nmeros cunticos.

Nmeros cunticos.
Cada electrn viene determinado por 4 nmeros cunticos: n, l, m (o ml) y s (o ms) (los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto s sirve para diferenciar a cada uno de los dos e que componen el mismo). Los valores de stos son los siguientes: n = 1, 2, 3, 4, ... l = 0, 1, 2, ... (n 1) m = l, ... , 0, ... l s=,+

en donde n determina el nivel energtico o capa y l el subnivel. As, en la primera capa n=1, l=0, es decir, existe un solo subnivel s; El nmero cuntico magntico m indicara la direccin espacial del orbital en el subnivel, lo que en el caso de un orbital s (l=0) nos da una nica direccin espacial (m=0). El nmero cuntico s (no confundir con el orbital s) indica el sentido de giro de cada uno de los dos electrones que comparten cada orbital; por dicha razn toma dos valores (+ y ) en todos los orbitales. Ejemplo a) Establezca cules de las siguientes series de nmeros cunticos seran posibles y cules imposibles para Series n l m s I 0 0 0 + especificar el estado de un electrn; b) diga en que tipo de II 1 1 0 + orbital atmico estaran situados los que son posibles. III 1 0 0 I) Imposible. (n < 1) IV 2 1 2 + II) Imposible. (l = n) V 2 1 1 + III) Posible. Orbital 1 s IV) Imposible (m 1,0,1) V) Posible. Orbital 2 p

Configuraciones electrnicas (colocacin de electrones en un diagrama de energa).

6p

Energa

6s 5p 5s

5d

4 f

4d

4s

4p

3d

3p 3s

2s

2p

n 2; 3; 1; ;; ll = 2; 0; ;; m 0; 2; 1; s s s = + n= = 4; 2; 3; 4; 1; = 1; 0; 2; 1; m= =+ + 0; ; ; 2; 1; s s= = s == = ++ +
1s

Los electrones se van situando en los distintos orbitales siguiendo los siguientes principios: Principio de mnima energa (aufbau): Los electrones se colocan siguiendo el criterio de mnima energa, es decir, se rellenan primero los niveles con menor energa y no se rellenan niveles superiores hasta que no estn completos los niveles inferiores. Principio de mxima multiplicidad (regla de Hund): Cuando un nivel electrnico tenga varios orbitales con la misma energa, los electrones se van colocando desapareados en ese nivel electrnico. No se coloca un segundo electrn en uno de dichos orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel isoenergtico estn semiocupados. Una vez colocados se cumple el principio de exclusin de Pauli: No puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales.

La tabla peridica actual.

En 1913 Moseley orden los elementos de la tabla peridica usando como criterio de clasificacin el nmero atmico. Enunci la ley peridica: "Si los elementos se colocan segn aumenta su nmero atmico, se observa una variacin peridica de sus propiedades fsicas y qumicas". A partir de entonces la clasificacin peridica de los elementos sigui ese criterio, pues en los tomos neutros el nmero de protones es igual al de electrones y existe una relacin directa entre el ltimo orbital ocupado por un e de un tomo (configuracin electrnica) y su posicin en la tabla peridica y, por tanto, en su reactividad qumica, frmula estequiomtrica de compuestos que forma,...etc. Se clasifica en cuatro bloques: Bloque s: A la izquierda de la tabla, formado por los grupos 1 y 2.

 Bloque p: A la derecha de la tabla, formado por los grupos 13 al 18. Bloque d: En el centro de la tabla, formado por los grupos 3 al 12. Bloque f: En la parte inferior de la tabla.

El hidrgeno (H) de difcil ubicacin en la tabla y el helio (He), claramente en el grupo 18 de los gases nobles, tienen configuracin s1 y s2 respectivamente. Bloque Grupo Nombres Config. Electrn. 1 Alcalinos n s1 s 2 Alcalino-trreos n s2 13 Trreos n s2 p1 14 Carbonoideos n s2 p2 15 Nitrogenoideos n s2 p3 p 16 Anfgenos n s2 p4 17 Halgenos n s2 p5 18 Gases nobles n s2 p6 d 3-12 Elementos de transicin n s2(n1)d1-10 f El. de transicin interna (lantnidos y actnidos) n s2 (n1)d1(n2)f1-14 Cada uno de los e de cada elemento viene determinado por una combinacin de cuatro nmeros cunticos, de tal manera, que tal y como se enunci en el principio de exclusin de Pauli: No hay dos electrones del mismo tomo que tenga los cuatro nmeros cunticos iguales,

Carga nuclear efectiva (Z*).

Es la carga real que mantiene unido a un e al ncleo. Depende de dos factores contrapuestos: Carga nuclear (Z). A mayor Z mayor Z*, pues habr mayor atraccin por parte del ncleo al haber ms protones. Apantallamiento o efecto pantalla (a) de e interiores o repulsin electrnica. A mayor apantallamiento menor Z*.

As consideraremos que: Variacin de Z* en la tabla.

Z = Z a

Vara poco al aumentar Z en los e de valencia de un mismo grupo, pues aunque hay una mayor carga nuclear tambin hay un mayor apantallamiento. Consideraremos que en la prctica cada e de capa interior es capaz de contrarrestar el efecto de un protn. Crece hacia la derecha en los elementos de un mismo periodo, debido al menor aumenta apantallamiento de los e de la ltima capa y al mayor Z, Carga nuclear efectiva de manera que segn se avanza en un periodo hacia la derecha crece ms Z que a, pues el apantallamiento de los e de ultima capa es inferior a 1.

Metales, no metales y metaloides.

Los tomos metlicos son tomos relativamente grandes que ejercen atraccin dbil sobre los electrones, o sea los tomos tienen mayor carcter metlico a menor Z* y mayor distancia del ltimo e- al ncleo, es decir, cuando pierdan los e con mayor facilidad. Sin embargo, los tomos no metlicos son tomos relativamente pequeos que atraen fuertemente a los electrones, o sea los tomos tienen mayor carcter no-metlico a mayor Z* y menor distancia del ltimo e- al ncleo, es decir, cuando los e que entran sean ms atrados.

METALES

NO METALES

Los metaloides no son metales ni no metales. Tienen caractersticas intermedias ya que la mayor o menor tendencia a perder o capturar electrones es gradual a lo largo de la tabla. Son: B, Si, Ge, As, Sb, Te.

Gases inertes

Propiedades peridicas.
Tal y como viene enunciado en la ley peridica, hay una serie de propiedades en los elementos que varan de manera peridica al ir aumentando el nmero atmico. Vamos a estudiar algunas de ellas. Tamao del tomo: Radio atmico: Radio covalente. Radio metlico. Radio inico. Energa de ionizacin. Afinidad electrnica. Electronegatividad. Carcter metlico.

Radio atmico Se define como: la mitad de la distancia de dos tomos iguales que estn enlazados entre s. Radio inico Es el radio que tiene un tomo cuando ha perdido o ganado electrones, adquiriendo la estructura electrnica del gas noble ms cercano. Energa de ionizacin Es la energa necesaria para extraer un e de un tomo neutro en estado gaseoso aislado y formar un catin. Es siempre positiva (proceso endotrmico). Se habla de 1 EI (EI1), 2 EI (EI2),... segn se trate del primer, segundo, ... e extrado. Afinidad electrnica Es la energa intercambiada cuando un tomo gaseoso aislado captura un e y forma un anin. Es difcil de medir y se suele hacer por mtodos indirectos. Puede ser positiva o negativa aunque suele ser exotrmica. Al igual que con la energa de ionizacin, hablamos de 1, 2, AE.

Electronegatividad La electronegatividad mide la tendencia de un tomo a atraer e cuando est qumicamente combinado con otro tomo.

Los elementos qumicos de la vida.

La tierra se compone esencialmente de tres partes:

LITOSFERA HIDROSFERA ATMSFERA

BIOSFERA

La biosfera es la fuente de todos los elementos que necesitamos para la vida y el vertedero al que retornan todos nuestros residuos. De los 105 elementos qumicos que podemos ver en la tabla peridica y que se encuentran en la Biosfera, solo 90 son naturales, y de stos algunos son ms fundamentales que otros. En la siguiente grfica se muestran las proporciones relativas de los elementos en la Biosfera: en el eje de ordenadas se representan las cantidades expresadas en tomos por 100 tomos (la escala es logartmica con el fin de mostrar los elementos menos abundantes que de otra forma no podran ser

10

comparados). Como se puede ver los elementos fundamentales son H, O, C y N.

Hay 24 elementos esenciales para la vida. En la siguiente tabla, los 4 elementos ms abundantes que se encuentran en los organismos vivos (H, O, C y N) se indican en color azul oscuro; su abundancia se atribuye a que son los ms pequeos y los ms ligeros de los elementos capaces de alcanzar configuraciones estables por adicin de 1 a 4 e-. Los 7 elementos siguientes, en cuanto a abundancia, en azul algo ms claro. Los 13 elementos restantes, en azul claro, slo son necesarios en cantidades casi insignificantes, lo que no est reido con que sean indispensables.

11

12