Fecha

18/11/201118/11/2011

Modelado de una pila de combustibleModelado de una pila de combustible

Trabajo final para el Seminario de Modelizacin AmbientalTrabajo final para el Seminario de Modelizacin Ambiental

Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmarIng. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar

Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible

Modelado de una combustibleModelado de combustible

pila una pila

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Trabajo final para el Seminario de Modelizacin AmbientalTrabajo final para el Seminario de Modelizacin Ambiental

Resumen
Las pilas o celdas de combustible se han convertido en la actualidad, en una de las principales tecnologas en desarrollo, impulsadas por la bsqueda de fuentes alternativas de energa, y cuyo impacto al ambiente sea mnimo. Esta afirmacin se encuentra plenamente justificada en la preocupacin mundial que existe por la disponibilidad de los recursos no renovables (petrleo y sus derivados) en un tiempo mediato; por ello se han realizado investigaciones con el fin de desarrollar nuevas formas de generacin de energa elctrica de buena calidad. Las pilas de combustible representan una excelente alternativa de generacin de energa elctrica que sin duda dar un giro interesante en la problemtica de generacin de energa elctrica limpia. Tambin es una realidad que la utilizacin de esta tecnologa, se ha visto limitada por factores tales como el elevado costo de los distintos componentes que la conforman. Por ejemplo, el platino empleado por excelencia como el mejor catalizador para llevar a cabo la reaccin qumica entre hidrgeno y oxgeno, responsable de la produccin de energa elctrica, no es un elemento barato en el contexto econmico actual. Es por eso que existen investigaciones tendientes a la bsqueda de la optimizacin o sustitucin de este elemento. El objetivo de este proyecto es realizar el modelado de un sistema de pila de combustible de tipo carbonato fundido (MCFC). Estas utilizan generalmente un reformador de gas natural y si es posible modelaremos ambos sistemas mediante la herramienta matemtica FlexPDE. Este documento, para su mejor comprensin, se descompondr en dos partes claramente diferenciadas: En la primera parte se explicarn de manera simple porqu elegimos la pila de combustible como fundamento base de nuestro trabajo, los principios fundamentales y genricos de las mismas y su tipologa. En la segunda parte del trabajo, y a partir de lo expuesto en la primera, se realizar el modelado matemtico del sistema compuesto por un reformador de gas natural y una pila de combustible, en particular las de carbonato fundido, con el que se pretende obtener, a partir de una serie de variables de entrada, parmetros caractersticos y los fenmenos involucrados en la reaccin de la evolucin del hidrgeno, las variables ms importantes que definen el comportamiento de ambos componentes del sistema, reformador y pila , tales como la curva caracterstica de la pila de carbonato fundido, su curva de polarizacin (E vs I) y la impedancia electroqumica caracterstica. El objetivo final de este trabajo consiste en la implementacin de todo este modelado en el programa Flex PDE.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible La validez del modelado y la simulacin del sistema reformador pila, se comprobar comparando los valores resultantes con los datos dados al pblico en general, de una pila de combustible del tipo comercial.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible

RESUMEN INTRODUCCIN POR QU PILAS DE COMBUSTIBLE? POR QU HIDRGENO? PRINCIPALES ARGUMENTOS. ENERGA ESPECFICA MAYOR QU RIESGOS PUEDE PRESENTAR? [3] SOCIEDAD Y MEDIO AMBIENTE. CRISIS ENERGTICA LOCAL. PRINCIPIOS FUNDAMENTALES DE LA PILA DE COMBUSTIBLE REACCIONES EN LOS ELECTRODOS SISTEMAS AUXILIARES PRINCIPALES TIPOS DE PILAS DE COMBUSTIBLES PILA DE COMBUSTIBLE DE CARBONATO FUNDIDO DESCRIPCIN DEL MODELO 1. SIMPLIFICACIONES DEL MODELADO. 2. MODELO FSICO DEL SISTEMA. REFORMADOR DE GAS PILA DE COMBUSTIBLE DE CARBONATO FUNDIDO. 3. OBJETIVO DE LA MODELIZACIN. MODELO MATEMTICO BIBLIOGRAFA, CITAS ETC.

1 43 43 65 76 87 98 109 1110 1110 1312 1413 1413 1716 1716 1716 1716 1817 1918 2221 2423

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible

Introduccin
Es de pblico conocimiento que la generacin de electricidad en el mundo se realiza en el mundo a partir de derivados del petrleo. Este hecho ha contribuido en mucho a la contaminacin atmosfrica en las grandes ciudades, y existe en el mundo acadmico muchsima bibliografa que indica que tambin influye en los cambios climticos, al efecto invernadero y la prdida de la biodiversidad, entre otros problemas ambientales. Esto justifica la creciente preocupacin mundial por la bsqueda de tecnologas de produccin de energa renovables y ambientalmente ms amigables. Dentro de estas tecnologas se encuentran las pilas o celdas de combustible que representan hoy una opcin limpia en la generacin de energa, pues al ser puestas en operacin, en la mayora de las veces su principal efluente es agua pura y no involucran la utilizacin directa de recursos no renovables (como los combustibles a base de fsiles), ya que utilizan uno de los elementos ms abundantes de nuestro planeta: el hidrgeno. La utilizacin de esta tecnologa para la produccin de la energa elctrica en forma comercial se encuentra an en una etapa de experimentacin y desarrollo, ya que el costo de produccin de energa a partir de pilas de combustible an no logra competir con los costos de produccin de electricidad por mtodos convencionales. Esta ltima afirmacin se basa en que para la construccin de las pilas se utiliza materiales y procesos de fabricacin caros, con la evidente necesidad de crear una nueva infraestructura para la generacin, transporte y distribucin del hidrgeno, para nombrar algunos de los aspectos principales por los cuales no se puede implementar de una modo inmediato, el uso de esta tecnologa de manera amplia. Todos estos obstculos estn siendo estudiados como material de investigaciones con el fin de solucionarlos.

Por qu pilas de combustible?

La definicin de una pila de combustible es bastante genrica ya que por ella se entiende a un dispositivo electroqumico de conversin de energa similar a una batera, pero se diferencia de esta ltima en que est diseada para permitir el reabastecimiento continuo de los reactivos consumidos; es decir, produce electricidad de una fuente externa de combustible y de oxgeno en contraposicin a la capacidad limitada de almacenamiento de energa que posee una batera. Adems, los electrodos en una batera reaccionan y cambian segn cmo est de cargada o descargada; en cambio, en una celda de combustible los electrodos son catalticos y relativamente estables. [54] Efectivamente las pilas de combustible son dispositivos electroqumicos, que convierten directamente la energa qumica de los reactivos en energa elctrica y, por lo tanto (y mucho ms interesante), no estn sujetas a las limitaciones del ciclo de Carnot.1 Esto permite tener una mayor eficacia de conversin, mucho

El ciclo de Carnot define como un ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de temperatura, en el cual el rendimiento es mximo y consta de cuatro etapas a saber: dos a temperatura constante (dos procesos isotrmicos), y otros dos sin absorcin ni cesin de calor (dos procesos adiabticos)

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible ms grande que la que puede conseguir un generador trmico (como sucede con los motores trmicos). De ah, que la eficiencia de las pilas de combustible varan de acuerdo a su tipo y diseo del 40% al 60%. Esta caracterstica, les permite alcanzar una gran eficiencia en comparacin con los sistemas convencionales, tal y como se puede observar en la Ilustracin 1.

Ilustracin 1: Eficiencia de diferentes tecnologas en funcin de la potencia. Remarcada en rojo la posicin de las pilas de combustible.[65]

Otro aspecto favorable de las pilas es su muy bajo impacto ambiental, ya que generan electricidad sin quemar combustible. En comparacin con las fuentes fsiles tradicionales, las pilas que utilizan hidrocarburos o alcoholes como combustible poseen unas emisiones de CO2 mucho ms bajas y las de emisiones de NOx, SOx, HCs y partculas son prcticamente nulas. An ms limpias resultan aquellas pilas que emplean hidrgeno, ya que la generacin de cualquier tipo de contaminante es virtualmente cero. La Ilustracin 2 muestra claramente la gran reduccin de emisiones, que se consigue con el uso de las pilas de combustible. Adems, dado que hay pocas partes mecnicas en movimiento y vibraciones, el ruido durante el funcionamiento es menor. Todas estas caractersticas convierten a las pilas en fuentes de energa muy verstiles, con un gran inters para aplicaciones terrestres y espaciales especialmente. Cabe destacar su potencial utilizacin para automviles, trenes, plantas estacionarias de produccin de energa elctrica, aviones, submarinos y cohetes espaciales.

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Ilustracin 2: Emisiones contaminantes en funcin de la tecnologa empleada [76]

La baja dependencia del petrleo es tambin una fuerte motivacin para el desarrollo de las pilas en todo el mundo. El combustible de las pilas, como por ejemplo el hidrgeno, se puede producir de numerosas formas, tales como el reformado con vapor del gas natural (una opcin a corto plazo, ya que ste es un recurso no renovable), la electrlisis como subproducto del refinamiento del petrleo y otras producciones qumicas. Se han estudiado un gran nmero de procedimientos para la produccin de hidrgeno respetuosos con el medio ambiente. Los ejemplos son muy diversos e incluyen la divisin biolgica, fotoelectroqumica y solar del agua, el reformado de la biomasa y los residuos y la electrlisis renovable. Sin embargo, se considera que los combustibles fsiles se continuarn usando para producir hidrgeno a mediano plazo, y solamente se comenzarn a producir grandes cantidades de hidrgeno a travs de medios totalmente limpios en el largo.

Por qu hidrgeno? Principales argumentos.

El tomo de hidrgeno est formado por un protn y un electrn. En condiciones normales se presenta como un gas estable en molculas diatmicas (H2). Es incoloro, inodoro, inspido y no es txico. El H2 es el elemento ms abundante del Universo y por su capacidad de reaccionar con el oxgeno liberando energa constituye un excelente combustible. Existe un gran inconveniente: El H2 en la tierra se encuentra fundamentalmente formando agua. Es por ello que en mucha bibliografa al hidrgeno se lo considera un vector energtico2 ya que el mismo no es una fuente de energa primaria, sino que es necesario producirlo para utilizarlo como combustible. Desde hace muchos aos el hidrgeno ha sido objeto de gran inters por parte de la comunidad cientfica y en el ltimo tiempo en el crculo poltico, al ser considerado el ms atractivo de los potenciales combustibles

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A las sustancias o dispositivos que almacenan energa, de tal manera que sta pueda liberarse posteriormente de forma controlada, se lo considera un vector energtico. La diferencia de los vectores con las fuentes primarias de energa es que, a diferencia de stas, se tratan de productos manufacturados, en los que previamente se ha invertido una cantidad de energa mayor para su elaboracin.[54]

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible para utilizar en el futuro, pues al entrar en combustin libera gran cantidad de energa por unidad de masa (Ver tem Energa especfica mayorEnerga especfica mayor de este mismo trabajo) sin emisin de gases contaminantes y aportando indirectamente a una disminucin del calentamiento global del planeta causado por gases de invernadero antropognicos. Es considerado adems una fuente de energa renovable3 al igual que el viento, el sol, las cadas de agua y la biomasa, sin embargo a diferencia de stas, el hidrgeno tiene la posibilidad de ser almacenado, transportado y utilizado cuando sea requerido, principal desventaja que presentan las energas renovables tradicionales, confinadas a ser utilizadas en forma estacional, llegando a ser esta caracterstica la principal limitante en su desarrollo.

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Energa especfica mayor

En la Tabla 1 se presentan las propiedades fsicas y qumicas del hidrgeno comparado con otros combustibles: Hidrgeno Poder calorfico inferior (kJ/gr) Densidad gas (kg/Nm3) Densidad energtica gas (Mj/Nm3) Densidad liquido (Kg/l) Densidad energtica lq. (MJ/l) Lmites de inflamabilidad (%) Lmites de detonacin (%) Mnima energa de activacin (mJ) Temp. de comb. Espontnea (K) Emisiones (mg CO2/kJ) Visibilidad de la llama Toxicidad (Combustible y emisiones) 120 0,090 10,8 0,071 10,8 4,0 75 18,3 59 0,02 858 0 no no/no Gasolina 43 0,733 31,5 1,0 7,6 1,1 3,3 0,24 501 744 si si/si Propano 46 2,010 92,5 2,1 9,5 3,1 7 0,26 760 65 si si/si Metano 50 0,717 35,8 5,3 15 6,3 13,5 0,29 813 55 Si si/si

Tabla 1: Propiedades del hidrgeno y de otros combustibles. Fuente: www.ariema.com [2]

Se puede apreciar mirando la Tabla 1, que el hidrgeno tiene un poder calorfico por unidad de masa superior a los dems combustibles indicados en la misma, es decir que un gramo de hidrgeno contiene ms del doble de energa que la misma cantidad de metano, por ejemplo. Pero tambin es cierto que esta propiedad se ve limitada por su baja densidad por unidad de volumen: un metro cbico de hidrgeno libera mucha menos energa que otros combustibles gaseosos, y esta relacin empeora si la comparamos en estado lquido: Un litro de hidrgeno contiene menos de un 10% de la energa que contiene un litro de gasolina. Entre otras ventajas que tiene el hidrogeno cabe mencionar la nula produccin de emisiones de CO2 (solo se produce agua) y su elevada volatilidad, lo cual lo convierte en un combustible muy seguro en espacios

Hay que aclarar que esta afirmacin ser verdadera slo si el hidrgeno ha sido producido a partir de energa o mtodos en forma renovable.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible abiertos. Adems de su baja densidad, el hidrogeno tiene una baja energa de activacin, es decir: se necesita muy poca energa para que entre en combustin, lo que en funcin de los objetivos que se persigan puede comenzar como ventaja: si se quiere comenzar una reaccin de combustin; o como desventaja: resulta ms fcil que se inicien combustiones no deseadas (ver tem Qu riesgos puede presentar? [3], de este mismo trabajo). Ya hemos comentado que desde el punto de vista energtico, el hidrgeno es, de todos los combustibles, el que tiene la mxima relacin energa/peso, como se puede apreciar en la Tabla 2 Energa especfica (kWh/kg) 33,33 33,33 33,33 11,39 10,6 13,1 14,42 12,88 12,7 12,0 11,75 8,251 5,47 5,706 8,717 4,756 Densidad de Energa (KWh/l) 2,359 0,4490 0,002993 0,00997 0,0088 0,0104 0,02024 0,02589 0,03439 8,8 10,33 6,510 4,44 3,41 (15 20) (2,8 5,6)

Combustible Hidrgeno (l) (20 K) Hidrgeno (g) (150 atm) Hidrgeno Metano Gas Natural (82 93% CH4) Etano Propano Butano Gasolina Benceno Etanol Metanol Amonaco (l) Carbn Madera

Gases (CNPT)

Lquidos

Slidos

Tabla 2: Densidades de energa de varios combustibles. Fuente: HIDRGENO, COMBUSTIBLE DEL FUTURO: POR QU, CMO Y DNDE? [1]

Qu riesgos puede presentar? [3]

El hidrgeno est identificado internacionalmente con el Nmero de Naciones Unidas: UN 1049 con el cdigo CAS 1333-74-0. La especificacin del hidrgeno como producto est de acuerdo al tipo de aplicacin en la cual habr de ser usado, segn la norma IRAM ISO 14687 El hidrgeno reacciona con oxgeno para formar agua y esta reaccin es extraordinariamente lenta a temperatura ambiente; pero si la acelera un catalizador, como el platino, o una chispa elctrica, se realiza con violencia explosiva.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible Estas mezclas inflamables con el aire se dan en un amplio rango de concentraciones (del 4 al 75% en volumen) y requiere una energa mnima de ignicin de 0,02 mJ.4. La combinacin de estos factores es que contribuye al peligro de incendio y de explosin asociado al hidrgeno. Si se permite que las mezclas inflamables queden confinadas se generan riesgos muy serios de explosin con consecuencias graves para personas e instalaciones. Debido a su pequeo tamao el hidrgeno puede pasar fcilmente a travs de los materiales porosos y es capaz de ser absorbido por algunos materiales usados en los recipientes de contencin pudiendo dar lugar a prdidas de ductilidad o fragilizacin. En consecuencia solo deben seleccionarse materiales que no presenten susceptibilidad a la fragilizacin u otros daos cuando se trabaja en atmsferas con hidrgeno. Estas caractersticas hacen que las medidas de seguridad que se deben implementar en la construccin, para su operacin y mantenimiento sean rgidas y estrictas. La norma IRAM ISO 15916 brinda informacin bsica confiable sobre la seguridad de los sistemas de hidrgeno. El hidrgeno no entra en combustin espontnea. No detona al aire libre. No se descompone. No oxida, ni degrada. No compromete o pone en peligro el agua. Prcticamente puede decirse que no afecta el ambiente. Respecto a la salud, el hidrgeno no es txico. Si el porcentaje de oxgeno en el aire disminuye por debajo de lo recomendado se comporta como un asfixiante simple. No es teratognico, ni vehculo de transmisin de enfermedades. No es radioactivo. No emana mal olor.

Sociedad y medio ambiente.

Que el hidrgeno ser el combustible del futuro, resultar efectivamente cierto, si se tiene en cuenta que los combustibles que mueven el mundo en la actualidad no son renovables. Provienen de los yacimientos petrolferos y de carbn, cuyas reservas no son infinitas y se estima que en el curso del presente siglo XXI comenzarn a declinar hacia su agotamiento. Independientemente de esta situacin, y mucho antes del agotamiento de las reservas, se prev que debido al ritmo de consumo mundial de energa utilizando combustibles fsiles, el aumento de la polucin atmosfrica (lluvia cida, deterioro de la capa de ozono, contenido de dixido de carbono, responsable del efecto invernadero y consecuente calentamiento global), habr de provocar diversos tipos de catstrofes, cada vez con mayor intensidad, como se puede estar evidenciando ya en la actualidad. Esta situacin impulsa a la humanidad a inducir a las entidades con poder de decisin y realizacin, a que se adelante lo ms posible ese futuro del hidrgeno, y evitar as las nefastas consecuencias de la contaminacin ambiental asociada al constante aumento mundial de consumo de energa utilizando los actuales combustibles. Si comparamos al hidrgeno con los combustibles tradicionales, la diferencia ms importante a tener en cuenta es que el hidrgeno slo deja como subproducto de su combustin vapor de agua, mientras que los otros adems producen dixido y monxido de carbono. De ah que resulte ser un combustible limpio, no contaminante. Otra caracterstica importante que diferencia al hidrgeno radica en que es posible obtenerlo a partir del agua mediante electrlisis utilizando la electricidad generada por alguna fuente primaria de energa

Solo un dcimo de la energa requerida para que arda la nafta.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible renovable (p. ej. elica, solar, nuclear, etc.), y una vez quemado se vuelve a general la misma cantidad de agua inicial, cerrndose un ciclo en el cual el medio ambiente no se altera. Esta caracterstica sumada al hecho de existir tanta agua en el planeta, lo convierten en un combustible renovable y abundante.

Crisis energtica local.

Es conocida la situacin, que debido a factores externos e internos, la economa a nivel pas, tuvo hasta el ao 2010 un incremento notable. Frente a esta etapa de crecimiento, y debido a la poca inversin que se ha producido en el campo de la generacin elctrica es que la potencia instalada en el pas, est casi en su lmite. Oficialmente, frente a esta realidad de crecimiento, el Estado Nacional, a partir de la implementacin de plan Energa Plus 5(Resolucin 1281/2006), ha buscado tomar medidas que favorezcan la implementacin de centrales elctricas para paliar esta situacin. Un ejemplo local de la aplicacin de este plan es la Central Elctrica SOLALBAN ENERGIA, la cual se construy para garantizar alimentacin elctrica en forma permanente a la planta de SOLVAY INDUPA S.A.I.C., situada en el polo Petroqumico de Baha Blanca. Sin embargo y a pesar del agregado de potencia al sistema interconectado nacional, no est cubierta la demanda elctrica en el sector y en la zona. El perodo de no inversin en la generacin y exploracin, ha provocado que se corte el suministro de energa o gas a distintas empresas del sector, para no provocar cortes a los usuarios de los distintos servicios. En el siguiente grfico podemos ver la matriz energtica Argentina en el ao 2006. La misma no ha variado significativamente al da de hoy.

El programa "Energa Plus" obliga a las grandes industrias a obtener por su cuenta la cobertura de la mayores demandas elctricas que consuman respecto del 2005; pero al mismo tiempo tiene por objeto respaldar los incrementos de los usuarios promoviendo el uso racional de la energa y tambin incentivando la autogeneracin y cogeneracin

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Ilustracin 3: Extrado del informe presentado en la 56 Convencin Anual de la Cmara Argentina de la Construccin, 25 Noviembre de 2008. Buenos Aires

Como surge del grfico anterior, el 88 % de nuestra Energa proviene de los combustibles fsiles, es decir 50 % del gas y 38 % del petrleo. Si actualizamos estos datos, y a sabiendas que se dispone de apenas 6 aos de reservas de gas natural y petrleo, con una oferta elctrica total a Agosto de 2011 provista en un 53% por generacin trmica (alimentada por gas natural en un 83%), un 40% por hidrulica y 7% nuclear [4]. El crtico panorama de reservas; el desequilibrio entre crecimiento de la demanda interna y generacin elctrica, agravado por la muy elevada dependencia hidrocarburfera, obliga a suplantar la generacin termoelctrica por fuentes alternativas como la nuclear e hidrulica, ya que ni la elica ni la solar pueden considerarse an como energas de base.

Principios Fundamentales de la pila de combustible

En cualquier pila de combustible se distinguen tres elementos principales, dos electrodos, que son el nodo y el ctodo, y el electrolito inico conductor que separa ambos electrodos. Adems de estos elementos principales, tambin constituyen cada pila de este tipo los difusores, las placas bipolares o la matriz que contiene al electrolito. El nodo es un electrodo continuamente alimentado por un combustible gaseoso, generalmente hidrgeno y el ctodo es un electrodo alimentado con un oxidante, generalmente aire u oxgeno. El principio de funcionamiento de una pila de combustible es el inverso a la electrolisis, ya que en ellas se obtiene una corriente elctrica mediante la reaccin del combustible y el oxidante. Esta obtencin de electricidad, en forma de corriente continua, se lleva a cabo sin la necesidad de ningn proceso de combustin, ya que la oxidacin del combustible y la reduccin del comburente se producen en lugares fsicos diferentes.

Reacciones en los electrodos

El principio bsico de una pila de combustible es crear energa elctrica tras una reaccin qumica. Para entender este proceso, hay que conocer las reacciones qumicas que se producen en los electrodos. El caso ms sencillo es el de una pila con electrolito cido, el cual facilita la transferencia inica entre ambos electrodos.

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Ilustracin 4: Esquema de funcionamiento de una celda. En cada recuadro se indican los diferentes procesos que ocurren en el interior de la celda.

Segn lo visto hasta ahora, las partes que se acaban de describir de la pila de combustible tipo PEM actan en su funcionamiento de la siguiente forma (Ilustracin 4Ilustracin 3Ilustracin 4: Esquema de funcionamiento de una celda. En cada recuadro se indican los diferentes procesos que ocurren en el interior de la celda.). 1. Se suministra hidrogeno al nodo y oxigeno al ctodo. 2. Cuando el hidrogeno en forma de gas llega al nodo, este se disocia en protones y electrones. Para que esto pueda llevarse a cabo es necesaria la presencia de un catalizador, cuya misin es la de aumentar la velocidad de las reacciones electroqumicas. 3. Debido a las caractersticas del electrolito, solo los protones son capaces de llegar al ctodo sin la necesidad de recurrir a un circuito elctrico externo. 4. Los electrones y los protones llegan al ctodo, y reaccionan con el oxigeno proveniente del aire atmosfrico, con lo que se genera vapor de agua, electricidad y calor. Qumicamente, en su unidad bsica y ms simple, la reaccin en el nodo (electrodo positivo) es la siguiente: Ecuacin (I). Y en el ctodo es: Ecuacin (II). Para que este proceso se pueda producir de manera continua, los protones han de pasar del nodo al ctodo por medio del electrolito, mientras que los electrones lo han de hacer por un circuito externo. La reaccin global en la celda queda determinada entonces como lo determina la ecuacin Ecuacin (III).

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible El trmino pila de combustible no proviene como se podra pensar en un principio de su carcter electroqumico, sino que esta asociado al termino ingles Fuel Cell Stack, cuya traduccin literal es Apilamiento de Celdas de Combustible. De modo que, aunque muchas veces se hable en espaol de pilas de combustible, realmente se estar haciendo mencin o a la celda elemental, y en muchas otras ocasiones a la propia pila o conjunto de celdas. Una nica celda electroqumica presenta una tensin de aproximadamente 0,8 V. Para aplicaciones de potencia, se apilan varias de estas celdas, para formar la pila de combustible, cuya tensin aumenta en forma proporcional al nmero de celdas apiladas. Algunas pilas de combustible utilizan combustibles distintos al hidrgeno, como por ejemplo metanol, gas natural (metano), etc. Estas pilas llevan un dispositivo de procesamiento del combustible, llamado comnmente reformer o reformador que convierte el combustible original en hidrgeno, el cual posteriormente se utiliza como combustible en la propia pila.

Sistemas auxiliares
Por lo general, un sistema de pilas de combustible se disea junto con una serie de subsistemas para aprovechar al mximo la electricidad que produce. A continuacin se enumeran y explican los ms comunes: Deposito de combustible. Se trata de un tanque que contiene el combustible (metanol, hidrgeno o gas natural), almacenado bajo estrictas condiciones de seguridad. Su capacidad va a depender de la aplicacin a la que vaya destinado el sistema generador de energa. Reformador. Es un dispositivo diseado para refinar el combustible del tanque y extraer el hidrogeno necesario lo ms puro posible. Compresor. Generalmente se utiliza para impulsar el aire atmosfrico hacia el interior del apilamiento. Dispone de una serie de filtros de partculas que evitan que el polvo ambiental tapone los conductos del sistema. Sistema de control. En la mayora de los sistemas es necesario utilizar un control electrnico que permita realizar las comprobaciones pertinentes antes de poner en funcionamiento el sistema (presin de suministro, temperatura ambiente, humedad relativa, etc.). Este sistema de control tambin se encarga de regular la presin de suministro y la apertura de las vlvulas en funcin de las necesidades, as como de variar la velocidad del ventilador de refrigeracin en funcin de la temperatura alcanzada. Reguladores. Debido a las variaciones en la tensin de salida, se hace necesario utilizar un regulador electrnico que proporcione una tensin constante. Inversores. La tensin proporcionada por la pila de combustible es continua, pero en la mayora de las aplicaciones es necesario utilizar corriente alterna. Por ello es necesario dotar al sistema de un inversor que permita transformar la corriente continua en alterna. Sistema de refrigeracin o cogeneracin. Para disipar el exceso de calor generado en el sistema se debe dotar al sistema de un mecanismo eficaz de refrigeracin. Si se utiliza aire como fluido refrigerante se usa un ventilador que distribuya el aire por la pila. Pero si el calor generado exige utilizar liquido, entonces hay que emplear un sistema de radiador con canalizaciones cerradas y recorrido en bypass, que permita a un termostato abrir o cerrar el circuito de refrigeracin. En pilas de alta potencia, se utiliza este calor para realizar cogeneracin.

La forma en que interactan todos los elementos nombrados en forma genrica, lo podemos analizar a partir de la Ilustracin 5Ilustracin 4 .

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Ilustracin 5: Esquema del conjunto de sistemas auxiliares que forman parte de un sistema bsico de pila de combustible [87]

Principales tipos de Pilas de Combustibles

Los diferentes tipos de pilas de combustible, se nombran en funcin de cul sea su electrolito, a pesar de que hay otras diferencias (por ejemplo no se producen las mismas reacciones en todas). Actualmente hay 6 7 tipos de pilas de combustible viables para su uso: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pila alcalina (AFC) Pila de membrana de intercambio de protones (PEMFC) Pila de metanol directo (DMFC) Pila de cido fosfrico (PAFC) Pila de xido slido (SOFC) Pila de carbonato fundido (MCFC) Pilas de combustible biolgicas o microbianas

Pila de combustible de Carbonato Fundido

Para el tipo de trabajo que queremos presentar, la ms viable y la que se utiliza en el mundo hasta ahora es la pila de combustible MCFC (Molten Carbonate Fuel Cell). Su caracterstica fsica ms importante, es que utilizan una mezcla de sales de carbonato fundido, generalmente carbonato de litio o carbonato de potasio (Li 2CO3 / K2CO3), que se retienen en una matriz cermica de xido de litio-aluminio LiAlO2. El in mvil es CO-23 y pueden utilizar un catalizador ms barato que el platino (nquel) ya que su temperatura de trabajo es elevada (entre 600 y 700 C). Funcionan bien en grandes sistemas que operan continuamente. Esta pila de combustible, al igual que en el resto de las pilas de combustible, sus principales elementos son dos electrodos porosos, (nodo y ctodo), el electrolito y las placas bipolares. Los electrodos son porosos de difusin gaseosa porque de esta manera puede establecerse un buen contacto entre las tres fases que participan en las reacciones del nodo y del ctodo, que son la corriente de combustible u oxidante, el electrodo correspondiente y el electrolito. Pgina 14

Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible El nodo se alimenta de una corriente de combustible gaseoso, que generalmente est constituida por una composicin mayoritaria de hidrgeno, obtenido tras el proceso de reformado del gas natural. Adems aparecen cantidades significativas de dixido de carbono y vapor de agua en esta entrada, que tambin provienen del proceso de reformado. El ctodo se alimenta con una corriente de gas oxidante, que suele estar compuesta de oxgeno (o aire) y dixido de carbono, en una proporciones que suelen ser fijadas de antemano. El electrolito se encarga de permitir el trnsito de iones entre los dos electrodos (nodo y ctodo), lo cual permitir que se completen los procesos de oxidacin y reduccin que se producen en la pila. El electrolito se encuentra retenido en una matriz debido al fuerte carcter corrosivo de las sales de Carbonato fundido. Las reacciones electroqumicas que tienen lugar en el nodo y ctodo de este tipo de pila, son las siguientes: En el nodo: Ecuacin (IV). Y en el ctodo es: Ecuacin (V). La reaccin total es: Ecuacin (VI). Es una prctica usual en las pilas de combustible de carbonato fundido recircular el CO2 generado en el nodo hacia el ctodo, donde es consumido (lado izquierdo de la Ecuacin (VI)). Para ello existen varias alternativas como pueden ser transferir el dixido de carbono del gas de salida del nodo al gas de entrada del ctodo (teniendo en cuenta que a la salida del nodo se tiene el CO2 generado en el nodo mediante la reaccin electroqumica y el CO2 que ha entrado con la corriente de combustible procedente del reformador) o bien producir dixido de carbono por combustin del gas de escape del nodo, que es mezclado directamente con el gas de entrada al ctodo. Una ltima opcin sera suministrar el CO2 desde una fuente independiente. El principio de funcionamiento de las pilas de combustible de carbonato fundido es el siguiente: los 2 electrodos porosos (nodo y ctodo) estn en contacto con una matriz cermica llena del electrolito (generalmente carbonato de litio o de potasio). La corriente de combustible gaseosa (compuesta bsicamente por hidrgeno) se introduce en el nodo, y en el ctodo se introduce la corriente de oxidante (aire y dixido de carbono). En el ctodo, mediante una reduccin electroqumica, se forman los iones carbonato (CO3 2-), combinando el oxgeno de la corriente de oxidante, el dixido de carbono que proviene del nodo de la pila o de una fuente externa y los electrones que han circulado por el circuito externo. Estos iones carbonato emigran desde el ctodo al nodo a travs del electrolito. En el nodo, el hidrgeno presente en el combustible reacciona con los iones CO32-, producindose una reaccin de oxidacin electroqumica que genera agua y dixido de carbono, adems de liberar 2 electrones hacia el colector de corriente, produciendo energa elctrica. Todo este proceso se puede observar de una forma ms clara en la Ilustracin 6Ilustracin 4.
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Ilustracin 6: Principio de funcionamiento de una Pila de combustible de Carbonato Fundido

Estas pilas de combustible se utilizan generalmente para la generacin estacionaria de potencia, suministrando valores de potencia en un rango amplio, que abarca desde los cientos de kW a las decenas de MW.

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Descripcin del Modelo

1. Simplificaciones del modelado.
Para realizar el modelado tomaremos las siguientes simplificaciones: Las inter caras nodo/membrana y membrana/ctodo son capas activas de grosor nulo Los electrodos son medios homogneos Flujo monofsico Pila en estado estacionario En la entrada del nodo se introduce H2+H2O y en el ctodo O2+N2; presin y concentracin fijadas Mezclas gaseosas consideradas gases ideales Transporte de fase gas sigue la Ley de Darcy
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2. Modelo Fsico del sistema.

A continuacin haremos una breve descripcin fsica de los elementos que integran el sistema completo: el reformador y pila de combustible. Consideraremos en esta descripcin cada elemento del sistema por separado: por un lado el reformador y por otro la pila de combustible de carbonato fundido. Esta descripcin mencionaremos los diferentes elementos que constituyen cada sistema, las ecuaciones que definen su comportamiento (modelo terico), as como las reacciones y transformaciones que tienen lugar en cada uno de ellos.

Reformador de gas
Se comienza con el reformador de gas natural, ya que es ste el primer sistema del conjunto en actuar, al ser necesario procesar el combustible antes de que comience a trabajar la pila. El reformador es necesario porque el combustible principal en las pilas de combustible de carbonato fundido es el hidrgeno, y ste no se encuentra en la naturaleza directamente como tal. Por ello, una de las formas para obtenerlo es a partir de otros compuestos como son los hidrocarburos que constituyen el gas natural, bsicamente el metano (CH4). Las pilas de combustible de carbonato fundido permiten tambin utilizar como combustible el monxido de carbono (CO), aunque la oxidacin en el nodo de la pila del monxido en las condiciones de operacin de las pilas es menor que la del H2, por lo que es preferible oxidar este ltimo. Este tipo de pilas de combustible trabajan a temperaturas elevadas (alrededor de los 650C), por lo que existe posibilidad de usar un reformador interno, es decir, pueden realizar el proceso de reformado en el interior de la propia pila en lugar de en un reactor externo de combustible. De todas formas, la reaccin de reformado con vapor del metano se realiza a temperaturas un poco ms elevadas (en un rango de valores entre los 750 y los 900C), por lo que para que se pueda realizar el reformado interno es necesario que haya una alta actividad cataltica. El reformador puede ser interno o externo, de acuerdo a si ste se encuentra o no dentro de la pila de combustible. Generalmente se utiliza el reformador interno ya que al estar integrado en la propia pila de combustible proporciona un ahorro de espacio y de costes con respecto al uso de un reformador externo. Adems, con este tipo de reformador tambin se consigue eliminar la necesidad de la fuente de calor que es necesaria para que se produzca la reaccin de reformado con vapor, ya que la transferencia de calor efectiva de la reaccin exotrmica que se produce en la pila satisface la demanda de calor de la reaccin de reformado, que es endotrmica. Por esta razn, el reformado interno aumenta la eficiencia del sistema.

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible La ventaja del reformado externo es que ofrece la posibilidad de tratar un mayor volumen de gas natural y trabajar en un rango de presiones (desde la atmosfrica hasta la que tecnolgicamente sea posible), ofreciendo una mayor versatilidad a la hora de operar la pila. Qumicamente, en el reformador el metano es mezclado con vapor de agua y toda esta mezcla es calentada. Al llegar al catalizador del reformador, se produce la reaccin para obtener hidrgeno y monxido de carbono: Ecuacin (VII). Aunque segn la estequiometria de la reaccin molar entre el metano y el vapor de agua es 1:1, en el funcionamiento real se opera con exceso de vapor de agua, en una proporcin 1:3, para evitar depsito de carbono sobre las superficies. Posteriormente el monxido de carbono junto con el agua a esa temperatura tambin reacciona dando hidrgeno y dixido de carbono: Ecuacin (VIII). Si bien esta reaccin en endotrmica, se necesita un aporte energtico para que se produzca de 206,16 kJ/mol. Por ello es necesario aportar este calor mediante una fuente externa. Lo que generalmente se hace es quemar los gases de escape a la salida de la unidad de purificacin del hidrgeno o mediante la combustin de una fraccin del gas natural que llega a la entrada del reformador. Otros aportes de energa son necesarios para precalentar el combustible hasta la temperatura de operacin. Este proceso presenta un rendimiento del 90 al 92% de reformado de metano, por lo tanto en la salida se encuentra una mezcla final de gases que contiene, hidrgeno, vapor de agua, dixido de carbono, monxido de carbono y una pequea cantidad de metano. Al monxido se lo elimina, pues es perjudicial para el catalizador de la pila de combustible, dejando una mezcla final de gases rica en hidrgeno que se utiliza como combustible en la pila.
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Pila de combustible de carbonato fundido.

A continuacin se describe el proceso que tiene lugar en el interior de la pila de combustible de carbonato fundido y se expone el modelo con el que se pretende simular el comportamiento de la propia pila. Tras el paso de la corriente de gas natural por el reformador, se tiene a la salida una corriente de combustible, compuesta mayoritariamente por hidrgeno (con porcentajes superiores al 65%, que pueden llegar hasta 99.99% si se desean grandes purezas), a una temperatura del orden de los 400C en el caso de producirse la reaccin de desplazamiento del monxido de carbono en un solo reactor. Esta corriente de combustible alimentar directamente al nodo de la pila para que se puedan producir las reacciones electroqumicas correspondientes, aunque previamente habr que elevar la temperatura de esta corriente, mediante un precalentamiento, hasta la temperatura de operacin de la pila, que generalmente es de 650C. Las ecuaciones electroqumicas que tienen lugar en este tipo de pila fueron expresadas en la Ecuacin (IV)Ecuacin (IV), Ecuacin (V)Ecuacin (V) y Ecuacin (VI)Ecuacin (VI). Un parmetro que suele utilizar para evaluar el rendimiento de la oxidacin en la pila es el de fuel utilization: Ecuacin (IX).
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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible Conceptualmente es la fraccin de utilizacin del combustible () que reacciona de forma electroqumica en una pila de combustible. En el caso de las pilas de combustible que trabajan a alta temperatura y que pueden usar CO como combustible, la definicin de la utilizacin del combustible cambia un poco:

Ecuacin (X). Volviendo sobre la ecuacin que expresa cmo reacciona el nodo (Ecuacin (IV)Ecuacin (IV)), se observa que el CO2 producido se trasvasa al ctodo, que como lo indica la Ecuacin (V), necesita una fuente continua de suministro de CO2 para que se produzca en l la reaccin de reduccin. En nuestro modelo se ha considerado que la cantidad de moles de CO2 producido en el nodo es igual a la que se consume en el nodo, no necesitando recurrir a una fuente externa. De ser necesaria esta fuente se puede recurrir, por ejemplo, al dixido de carbono que se produce en el reformador, con lo que adems se evitara su efecto contaminante. El H2 que no reacciona en el nodo de la pila se puede aprovechar y quemarse, de manera que el calor que se desprende de la reaccin de combustin pueda ser utilizado en el precalentamiento de la corriente de combustible a la entrada del nodo, o como se ver a continuacin, en el calentamiento del aire que se necesita en el ctodo. Para las reacciones en el ctodo (Ecuacin (V)), el CO2 necesario ya vimos que proviene de los gases de salida del nodo, mientras que el oxgeno habr de introducirse desde el exterior. Al igual que se define una utilizacin del combustible en la reaccin de oxidacin del nodo, se define una utilizacin del oxidante para la reaccin de reduccin del ctodo: Ecuacin (XI). Los valores de la utilizacin del oxidante que proporcionan un mejor funcionamiento de las pilas de carbonato fundido estn comprendidos entre el 25- 50%. Debido a esta utilizacin del oxidante, en la reaccin de reduccin del nodo no slo se produce el in carbonato, sino que tambin aparecen unos gases de escape a la temperatura de operacin de la pila que pueden ser usados como fuente de calor Este gas de salida del ctodo lo forman el O2 que no ha reaccionado, el CO2 en el caso de introducirse ms del que se produce en el nodo a travs de una fuente externa, el N2 introducido con el aire, el H2O que se produce en el nodo (si este gas se hace tambin pasar por el ctodo para obtener una nica corriente de gases de salida). El funcionamiento de cada una de las celdas que constituyen la pila de combustible viene definido por la curva caracterstica tensin de la celda-densidad de corriente, siendo esta curva la que definir el comportamiento de cada celda.
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3. Objetivo de la modelizacin.
Nuestro modelo tendr como objetivo generar la curva tensin/intensidad de cada una de las celdas que constituyen la pila. Para ello, se parte de la ecuacin que representa el balance de potencial en cada celda: Ecuacin (XII).

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible donde E es el potencial ideal de la pila, que se puede obtener a travs de la ecuacin de Nernst, que nos expresa matemticamente el potencial reversible para este tipo de pila de combustible, teniendo en cuenta la transferencia de CO2, y que est reflejada en la siguiente ecuacin: Ecuacin (XIII). Donde E es el potencial estndar de la pila, R es la constante de los gases, F es la constante de Faraday y el resto de los valores son las presiones parciales de los diferentes gases que circulan por el nodo y el ctodo. Como vemos en la ecuacin, el potencial de la pila se encuentra afectado por las presiones parciales de CO2 gaseoso del compartimiento del ctodo y del nodo, las presiones parciales de H2, O2, y del H2O. Intuitivamente, y mirando las ecuaciones presentadas, se presupone que las presiones del dixido de Carbono en el nodo y en ctodo son iguales y por lo tanto no influiran en la ecuacin. Sin embargo, comnmente las presiones parciales de CO2 son distintas en los compartimientos de los dos electrodo, por lo tanto el potencial de la pila est afectada por ellas. Obviamente este potencial depende del tipo de pila que se est considerando, ya que en su valor influye la temperatura de operacin de la pila. El potencial estndar siguen una evolucin lineal decreciente con la temperatura, y valores para los distintos tipos de pilas de combustibles son los siguientes: Temperatura Tipo de pila Potencial Ideal (V) 1,18 25 80 PEM 1,17 205 PAFC 1,41 650 MCFC 1,03 1100 SOFC 0,91
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Tabla 3: Evolucin del potencial estndar de las pilas de combustible con la temperatura [98].

A partir de este potencial estndar y de las presiones parciales de los gases que circulan por cada celda de combustible, se puede calcular el potencial ideal de la pila mediante la ecuacin de Nernst, que representa el valor mximo de tensin que podra proporcionar la celda en el caso de no existir ningn tipo de prdidas en la misma. Como la situacin de no existencia de prdidas nunca se da en el funcionamiento real de una pila de combustible, se tienen que modelar matemticamente estas prdidas que aparecen. En las pilas de combustibles de carbonato se distinguen principalmente tres tipos de prdidas, que son las prdidas de activacin por polarizacin, las prdidas hmicas y las prdidas de concentracin por polarizacin. Cada una de estas prdidas habr que modelarlas mediante una serie de ecuaciones empricas y parmetros obtenidos en ensayos. Las prdidas de activacin estn causadas por las limitaciones cinticas del electrodo. Cada paso de las reacciones que se producen en el nodo o en el ctodo son lentos desde el punto de vista cintico, de manera que dichos pasos limitan la velocidad de la reaccin completa y, por lo tanto, se limita la energa elctrica producida por la pila. Las prdidas de activacin se suelen modelar mediante la expresin de la ecuacin de Tafel, que presenta la forma genrica y=a+blnx. Para el caso de las prdidas de activacin, la expresin ms comnmente utilizada ha sido [98]: Ecuacin (XIV).

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Ing. Carlos Pistonesi, Ing. Jos Luis Haure, Ing. Roberto DElmar Seminario de Modelizacin Ambiental Modelado de una pila de combustible donde es el coeficiente de transferencia del electrn (que para nuestro caso es ) e io es la densidad de corriente de intercambio, cuyo valor depender del material del que est fabricado el electrodo. Las prdidas hmicas son debidas a la resistencia del flujo de los iones en el electrolito y la resistencia al flujo de electrones a travs de los electrodos. Estas son las prdidas ms importantes que aparecen en las pilas de carbonato fundido en magnitud. Como los electrodos y el electrolito obedecen a la ley de Ohm, las prdidas hmicas siguen una expresin como [98]: Ecuacin (XV). donde R tomar diferentes valores segn el tipo de pila que se est considerando y segn las condiciones de operacin. En cualquier caso, estas prdidas responden a la ecuacin de una recta. Tambin se pueden considerar ajustes lineales por tramos de densidades de corriente. Las prdidas de concentracin o prdidas de masa son debidas a la formacin de un gradiente de concentracin por la incapacidad del material situado alrededor del electrodo de mantener la concentracin inicial del volumen fluido. Algunos procesos pueden contribuir a este tipo de prdidas, como la baja difusin de la fase gaseosa en los poros de los electrodos o la difusin de los reactivos o de los productos dentro o fuera del electrolito. Una expresin genrica para este tipo de prdidas viene dada por la siguiente ecuacin [98]: Ecuacin (XVI). ( )

donde iL es la densidad de corriente limitante, cuyo valor depende del tipo de pila de combustible que se est considerando. El modelar las prdidas que se producen en las pilas de combustible con las ecuaciones anteriores presenta un problema, que es el de no reflejar de forma directa la dependencia de estas prdidas con las condiciones de operacin, especialmente con la presin. Por otro lado, si se representan la suma de las tres prdidas anteriores frente a la densidad de corriente,(i), se puede comprobar que la evolucin de la suma es cuasi-lineal con la densidad de corriente, especialmente para el rango de densidades de corriente en que suelen operar las pilas de combustible de carbonato fundido, entre 0-200 mA/cm2. Para contrastar ms la tendencia lineal del voltaje con la densidad de corriente se muestra la siguiente grfica con la evolucin que ha ido llevando con el tiempo esta curva:

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Ilustracin 7: Evolucin de la curva caracterstica de la celda MCFC [98]

Como se puede apreciar, el comportamiento es lineal en este rango de densidades de corriente, trabaje con mayor o menor eficiencia la celda. Por estas razones, los ltimos artculos publicados proponen modelar las prdidas mediante una resistencia global, suma de tres resistencias correspondientes a las prdidas por polarizacin en el nodo, a las prdidas por polarizacin en el ctodo y a las prdidas hmicas, y en cada una de las cuales se refleja la dependencia con las presiones parciales de los compuestos de los que se alimenta el nodo y el ctodo.

Modelo matemtico
El modelo que se propone para simular el comportamiento de la pila vendr definido por las siguientes ecuaciones: Ecuacin (XVII). Ecuacin (XVIII). Ecuacin (XIX). Ecuacin (XX). Ecuacin (XXI). * * * + + +
* * + +

Se puede apreciar ahora claramente la dependencia con la presin de las prdidas, aadindose algunos otros trminos de dependencia como son el espesor del electrolito (db) o las fracciones molares de dixido de carbono y agua en el ctodo. Los valores de las constantes que aparecen en este modelo, factores de frecuencia y energas de activacin, se presentan en la siguiente tabla:

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Coeficiente
Ca, factor de frecuencia de resistencia del nodo Cir, factor de frecuencia de resistencia interna Cc1, factor de frecuencia 1 de resistencia del ctodo Cc2, factor de frecuencia 2 de resistencia del ctodo Cc3, factor de frecuencia 3 de resistencia del ctodo Ha , energa de activacin de resistencia del nodo Hir , energa de activacin de resistencia interna Hc1, energa de activacin 1 de resistencia del ctodo Hc2, energa de activacin 2 de resistencia del ctodo Hc3, energa de activacin 3 de resistencia del ctodo

Unidad

cm2 atm0.5 K -1 cm
2

Valor
9,5010-3 9,4810-3 6,9110-15 3,7510-9 1,0710-6 27900 23800 179200 67200 95200

cm2 atm0.25 K -1 cm2 K -1 cm2 J /mol J /mol J /mol J /mol J /mol

Ilustracin 8: Factores de frecuencia y coeficientes de activacin del modelo terico de la pila de

Tambin se considera una prdida adicional, que est asociada a la degradacin con el tiempo que sufre el funcionamiento de la pila. Se ha de mantener un adecuado nivel de funcionamiento en la pila durante su vida til, por lo que las prdidas por degradacin han de estar comprendida entre los 3 y los 5 mV por cada 1000 horas de funcionamiento de la pila. Una vez obtenida la tensin generada por cada celda, se podr conocer el comportamiento del stack completo. Adems de los valores de tensin e intensidad de la pila, es importante conocer el caudal de hidrgeno y de oxgeno requerido en unas determinadas condiciones de funcionamiento. Estos valores se pueden conocer de una forma bastante aproximada a partir del valor de la intensidad consumida por la pila a partir del hecho de que por cada molcula de hidrgeno que reacciona en la pila se liberan 2 electrones. Este hecho, proporciona la siguiente relacin entre el caudal de hidrgeno requerido y la intensidad consumida: Ecuacin (XXII).
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donde I es el valor de la intensidad medido en amperios. Si se recurre a la reaccin global que se produce en la pila de carbonato fundido se puede obtener el caudal de oxgeno que requiere la pila para su funcionamiento. Ecuacin (XXIII). Ecuacin (XXIV).

El valor del caudal de hidrgeno del que necesita alimentarse la pila para producir la potencia requerida permitir conocer tambin el caudal de gas natural que habr que suministrar al reformador.

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Bibliografa, citas etc.

1. HIDRGENO, COMBUSTIBLE DEL FUTURO: POR QU, CMO Y DNDE?. De Hernn Amrico Peretti, Centro Atmico Bariloche Comisin Nacional de Energa Atmica e-mail: peretti@cab.cnea.gov.ar y Arnaldo Visintin Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas- INIFTA, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP e-mail: avisintin@inifta.unlp.edu.ar 2. Sitio Web de ARIEMA Energa y Medioambiente, S.L. http://www.ariema.com/ 3. Instituto de Energa y Desarrollo Sustentable. Comisin Nacional de Energa Atmica. Una mirada a la Seguridad del hidrgeno. http://www.cab.cnea.gov.ar/ieds/extras/hojitas_conocimiento/seguridad/pag_11_y_12_seguridad _del_hidrogeno-aprea.pdf 4. Sntesis del Mercado Elctrico Mayorista (MEM), CNEA, diciembre de 2006. La participacin de las renovables elica y la solar en la generacin fue de 0,06% y 0,014%, respectivamente. Cabe sealar que no estn conectadas al mercado elctrico mayorista. 5. Sitio Web Wikipedia.org. La enciclopedia libre: Links utilizados: http://es.wikipedia.org/wiki/Pila_de_combustible; http://es.wikipedia.org/wiki/Vector_energ%C3%A9tico 6. T.S. Zhao, K-D. Kreuer, Trung Van Nguyen. Advances in Fuel Cells. Volumen 1. Gran Bretaa: Elsevier, 2007 7. Sitio Web. Fuel Cells.org Link: http://www.fuelcells.org/basics/fuelcellsavings.pdf 8. OHAYRE, R., CHA, S.W., COLELLA, W., PRINZ, F.B. Fuel Cell Fundamentals. John Wiley and Sons. 2006 9. Parsons, Inc. Science Applications Internacional Corporation. Fuel Cell Handbook. (Seventh Edition). Noviembre 2004. Pginas 154 a 196.

Field Code Changed

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