OPERACIONES BSICAS III: TRANSFERENCIA DE MATERIA GRADO EN INGENIERA QUMICA

Operaciones de separacin

Tema 1. INTRODUCCIN

Operaciones de separacin en los procesos qumicos. Importancia y clasificacin. Conceptos de agente de separacin y factor de separacin
Requerimientos energticos de las operaciones de separacin

Justificacin de la necesidad de energa Energa mnima de separacin Eficacia termodinmica Criterios de seleccin de operaciones segn el consumo energtico. Equilibrio entre fases Cintica de la transferencia de materia Formas de contacto

Fundamentos de las Operaciones de Transferencia de Materia

PRIMER CUATRIMESTRE, TERCER CURSO

Relevancia industrial

Proceso industrial: Reactor qumico +

Separaciones

COSTE de la separacin y concentracin

Recuperacin reactivos no reaccionados Purificacin de materias primas, productos intermedios y productos finales Recuperacin de disolventes Eliminacin de subproductos o residuos

Operaciones separacin. Clasificacin COSTE de la separacin y concentracin

TIPO DE OPERACIN I. MECNICAS ALIMENTACIN PRODUCTOS Heterognea (varias fases mezcladas) Fases separadas FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Separacin entre s de fases preexistentes Creacin de 2 fase y transferencia de materia entre ambas. Las sustancias se transfieren preferentemente a una fase, tendiendo hacia el equilibrio. Creacin de un potencial entre zonas de una fase. Separacin por diferencias de velocidad de transferencia (a veces, con barreras) SUBTIPOS I.A. Dispersiones I.B. Slidos mezclados II.A. Agente energtico II.B. Agente material

II. DIFUSIONALES Homognea DE EQUILIBRIO (una fase)

Fases inmiscibles que se separan mecnicamente

III. DIFUSIONALES DE VELOCIDAD

Homognea (una fase)

Fases miscibles separadas por zonas o barreras

III.A. Con membranas III.B. Sin membranas

Operaciones separacin. Clasificacin

Operaciones de separacin

Operaciones de separacin
DIFUSIONALES DE EQUILIBRIO
Fase 1 Alimentacin
Creacin de fase

Operaciones de separacin
Agentes de separacin: energtico (AES) o msico (AMS)
Fase 1 Alimentacin (Componentes: i, j) Producto 1

Alimentacin AMS

Fase 2

Fase 2

AES AMS

Producto 2

Con lecho de slidos Alimentacin

DIFUSIONALES DE VELOCIDAD
Alimentacin Fase 1 Fase 2 Fase 1
Barrera o gradiente

Factor de separacin
Fase o corriente: 1,2 Componentes: i,j

ij

x x x x
i i

j 1

j 2

Fase 2

Composiciones habitualmente en fraccin molar o msica

Ejemplos industriales (I)

INDUSTRIA QUMICA Fraccionamiento del petrleo Fraccionamiento del gas de coquizacin Separacin de los gases del aire Concentracin de minerales Purificacin de materias primas antes de los reactores Separacin de productos a la salida de los reactores Purificacin de productos Recuperacin de disolventes Desmineralizacin de agua de procesos Separacin de contaminantes potenciales antes de procesos Separacin de contaminantes en efluentes de procesos Tratamiento de aguas residuales urbanas Tratamiento de residuos slidos

Refino de petrleo

TECNOLOGA DEL MEDIO AMBIENTE

Ejemplos industriales (II)

PROCESOS EXTRACTIVOS TECNOLOGA DE ALIMENTOS Azcar, almidn, agar Grasas vegetales y animales Vitaminas, alcaloides Extraccin y concentracin de zumos Desnatado de la leche Recuperacin de protenas del suero Deshidratacin de alimentos Clarificacin de bebidas Recuperacin de productos de caldos de fermentacin Purificacin de productos farmacuticos Enriquecimiento de istopos de uranio Desalacin de agua de mar Deshumidificacin de aire

Separaciones mecnicas
I.A. SEPARACIN DE DISPERSIONES
OPERACIN FILTRACIN SEDIMENTACIN DECANTACIN CENTRIFUGACIN CICLN SEPARADOR INERCIAL LAVADOR HMEDO FILTRO ELECTROSTTICO ALIMENTACIN Aerosoles Suspensiones Suspensiones Emulsiones Suspensiones Emulsiones Aerosoles Suspensiones Aerosoles Aerosoles Aerosoles PRODUCTOS Slido + gas Slido + lquido Slido + lquido FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Tamao de partculas Densidad EJEMPLOS Concentracin de lodos de depuradora Tratamiento primario de aguas residuales Desaceitado de aguas Desnatado de leche Gases de tostacin Nieblas de H2SO4 Gas de horno alto Gases de combustin

Lquido+ lquido Densidad Slido + lquido Densidad + fuerza Lquido+ lquido centrfuga Slido + gas Slido + lquido Partculas + gas Slido + gas Slido + gas Inercia centrfuga + rozamiento Inercia + choque Impacto + arrastre Carga de partculas +campo elctrico

BIOPROCESOS INDUSTRIALES OTROS PROCESOS

Filtracin
S + L
Filtro Vaco

Sedimentacin y decantacin
Separacin de partculas de un fluido por gravedad
V L ligero S+F V+L
Filtro

S+L L+L

S L L pesado

Decantador (espesador)
S+L L V
Vaco Filtro Filtro L+S Rebose Lquido claro Lquido claro

L S S+V

Paletas

Slido espesado

EDAR de Oviedo (Villaprez)

Separaciones centrfugas
Separacin de partculas que por gravedad sera muy lenta
F S+L
Rebose

L+L

Rebose ligero Rebose pesado L ligero L pesado

L S+F

Cicln

Partculas slidas

Separaciones mecnicas
I.A. SEPARACIN DE DISPERSIONES
OPERACIN FILTRACIN SEDIMENTACIN DECANTACIN CENTRIFUGACIN CICLN SEPARADOR INERCIAL LAVADOR HMEDO FILTRO ELECTROSTTICO ALIMENTACIN Aerosoles Suspensiones Suspensiones Emulsiones Suspensiones Emulsiones Aerosoles Suspensiones Aerosoles Aerosoles Aerosoles PRODUCTOS Slido + gas Slido + lquido Slido + lquido FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Tamao de partculas Densidad EJEMPLOS Concentracin de lodos de depuradora Tratamiento primario de aguas residuales Desaceitado de aguas Desnatado de leche Gases de tostacin Nieblas de H2SO4 Gas de horno alto Gases de combustin

Separaciones mecnicas
I.B. SEPARACIONES SLIDO-SLIDO
OPERACIN TAMIZADO SEPARACIN HIDRULICA CRIBADO HIDRULICO SEPARACIN MAGNTICA FLOTACIN Slidos mezclados Slidos separados ALIMENTACIN PRODUCTOS FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Tamao Velocidad de sedimentacin (tamao+densidad) Tamao+densidad Atraccin magntica Mojabilidad selectiva de slidos por lquido o gas Separacin de minerales EJEMPLOS

Lquido+ lquido Densidad Slido + lquido Densidad + fuerza Lquido+ lquido centrfuga Slido + gas Slido + lquido Partculas + gas Slido + gas Slido + gas Inercia centrfuga + rozamiento Inercia + choque Impacto + arrastre Carga de partculas +campo elctrico

Residuos slidos urbanos

Separaciones difusionales equilibrio

II.A. AGENTES ENERGTICOS DE SEPARACIN (AES)
OPERACIN EVAPORACIN ALIMENTACIN Lquido PRODUCTOS Lquido concentrado + vapor puro Liquido concentrado + slido puro Slido + vapor FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Diferencia de volatilidades: evaporacin del disolvente Cristalizacin parcial del disolvente Sublimacin de agua contenida en un slido previamente congelada Solidificacin directa de un componente Diferencia de volatilidades EJEMPLOS Desalacin de agua de mar

Separaciones difusionales equilibrio

II.A. AGENTES ENERGTICOS DE SEPARACIN (AES)
OPERACIN CONDENSACIN FRACCIONADA ALIMENTACIN Vapor PRODUCTOS Vapor + lquido FUNDAMENTO DE LA EJEMPLOS SEPARACIN Diferencia de volatilidades Fraccionamiento de gas de batera

CONGELACIN

Lquido

Concentracin de zumos Liofilizacin de alimentos Purificacin de anhdrido ftlico Fraccionamiento de petrleo

CRISTALZACIN

Lquido

Lquido+ slido

Sobresaturacin de slido disuelto en el lquido Fusin y recristalizacin Evaporacin del liquido

Fraccionamiento de sales potsicas

SUBLIMACIN

Slido

FUSION POR ZONAS

Slido

Slido puro + slido impuro Slido seco + vapor

Purificacin de metales Leche en poivo

DESUBLIMACIN Gas DESTILACIN RECTIFICACIN Lquido

Gas + slido puro Lquido+ vapor

SECADO TERMICO Slido hmedo o Disolucin

Separaciones difusionales equilibrio

II.B. AGENTES MSICOS DE SEPARACIN (AMS)
OPERACIN ABSORCION ALIMENTACIN Gas PRODUCTOS Gas + lquido FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Solubilidad selectiva EJEMPLOS Eliminacin de SO2 en gases Eliminacin de NH3 en aguas residuales Recuperacin de penicilina de caldo de fermentacin Obtencin de azcar Acondicionamiento de aire

Absorcin y stripping
Procesos Klaus y de amoniaco

STRIPPING

Lquido

Lquido + gas

Sobresaturacin de gas disuelto en el lquido Diferencias de solubilidad Solubilidad selectiva

EXTRACCION

Lquido

Dos lquidos inmiscibles Slido + lquido Aire menos hmedo + agua lquida

LIXIVIACIN

Slido

DESHUMIDIFICACIN Aire hmedo DE AIRE CON AGUA

Saturacin de aire y condensacin de agua

Separaciones difusionales equilibrio

II.B. AGENTES MSICOS DE SEPARACIN (AMS)
OPERACIN ADSORCIN ALIMENTACIN Lquido o gas PRODUCTOS Lquido o gas + slido Slido + gas FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Retencin del fluido sobre la superficie del slido Reversibilidad de las uniones fluido-slido Intercambio de iones entre lquido y slido Acumulacin de molculas de surfactantes en interfase lquido-gas EJEMPLOS Eliminacin de olores Regeneracin de adsorbentes Ablandamiento de aguas Eliminacin de exceso de detergentes en agua

Separaciones por velocidad

III.A. CON MEMBRANAS
OPERACIN SEPARACIN DE GASES ALIMENTACIN Gas PRODUCTOS Gases separados FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Gradiente de presin parcial. Diferencias de velocidad al atravesar una membrana Gradiente de concentracin. Diferencias de velocidad al atravesar una membrana. Campo elctrico y paso selectivo de iones a travs de membranas cargadas elctricamente Gradiente de presin. Membranas selectivas EJEMPLOS Concentracin de F6U235

DESORCIN

Slido

DILISIS

INTERCAMBIO INICO ESPUMACIN

Lquido Lquido

Lquido + slido Lquido + lquido

Lquido + solutos (compuestos disueltos)

Lquido separado de los solutos

Rin artificial. Recuperacin de NaOH en la fabricacin de Rayn Desalacin de agua de mar

ELECTRODILISIS Lquido + sales

Lquido diluido+ concentrado salino Lquido puro+ concentrado

SMOSIS INVERSA

Lquido + solutos

Desalacin de agua de mar. Agua ultrapura

Separaciones por velocidad

III.B. SIN MEMBRANAS
OPERACIN DIFUSIONDE BARRIDO DIFUSIONDE PRESIN DIFUSIN TRMICA ALIMENTACIN Gas PRODUCTOS Gases FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Diferentes difusividades frente al efecto de arrastre de un vapor Ultracentrifugacin de gases Creacin de un gradiente de concentracin por diferencias de temperatura EJEMPLOS Separacin de helio y metano Separacin de isotopos de uranio Separacin de istopos

Separaciones por velocidad

III.B. SIN MEMBRANAS
OPERACIN ELECTROFORESIS ALIMENTACIN Liquido (disolucin coloidal) Lquido Gas PRODUCTOS Disoluciones coloidales diferentes Liquidos Gases FUNDAMENTO DE LA SEPARACIN Diferentes movilidades inicas de coloides en un campo elctrico Diferencias de peso molecular Partculas con diferentes cargas en un campo magntico Movimiento de la alimentacin (fase mvil) a travs de una fase estacionaria. Diferente interaccin de componentes a separar con la fase estacionaria EJEMPLOS Separacin de protenas Separacin de macromolculas Separacin de istopos Purificacin de protenas Tcnicas analticas

Gas Gas o lquido

Gases Gases o lquidos

ULTRACENTRIFUGACIN ESPECTROFOTOMETRA DE MASAS CROMATOGRAFA (Muchas variantes)

Gas o lquido

Gas o lquido

Operaciones de separacin

Trabajo mnimo (reversible)

Operaciones de separacin en los procesos qumicos. Importancia y clasificacin. Conceptos de agente de separacin y factor de separacin

Requerimientos energticos de las operaciones de separacin

Justificacin de la necesidad de energa Energa mnima de separacin Eficacia termodinmica Criterios de seleccin de operaciones segn el consumo energtico. Equilibrio entre fases Cintica de la transferencia de materia Formas de contacto

Fundamentos de las Operaciones de Transferencia de Materia

Requerimientos energticos

Trabajo isotermo mnimo. Gases

ENERGA MNIMA NECESARIA Cualquier proceso reversible entre los mismos estados inicial y final Ejemplo: Separacin isotrmica e isobrica de una disolucin ideal (lquido o gas)

Trabajo isotermo mnimo

Trabajo isotermo mnimo. Lquidos

Aporte de energa calorfica

Eficacia termodinmica
Energa mnima necesaria Energa realmente consumida

A menudo la energa necesaria para llevar a cabo un proceso de separacin se suministra en forma de calor en lugar de energa mecnica

Ejemplo: Eficacia de tres procesos industriales de obtencin de H2 a partir de mezclas gaseosas H2 + CH4
CONDENSACIN FRACCIONADA ABSORCION DE CH4 DIFUSION DEL H2 EN PALADIO 0.11 0.08 0.16

Si no hay trabajo mecnico y las diferencias de entalpa se desprecian QB=QC=Q

Seleccin del tipo de operacin segn el consumo energtico

Separaciones de aire

Utilizacin previa de operaciones mecnicas: primero separaciones heterogneas. Separaciones difusionales de equilibrio mejor que separaciones de velocidad. Operaciones con AES mejor que con AMS. As no es necesaria una separacin adicional del AMS. Si se utiliza un AMS, reducir su flujo en lo posible. Seleccionar operaciones con elevado factor de separacin. Operaciones en las que cambien de fase los componentes minoritarios.

Operaciones de separacin

Fundamentos de las Separaciones

Operaciones de separacin en los procesos qumicos. Importancia y clasificacin. Conceptos de agente de separacin y factor de separacin

Equilibrio entre fases

Requerimientos energticos de las operaciones de separacin

Posibilidad de separacin o selectividad Velocidad de separacin: tamao del equipo Condiciona la selectividad en las operaciones difusionales controladas por la velocidad Geometra y diseo variable Diversas formas de contacto: Continuo, por etapas Paralelo, contracorriente, cruzado

Justificacin de la necesidad de energa Energa mnima de separacin Eficacia termodinmica Criterios de seleccin de operaciones segn el consumo energtico.

Cintica de la transferencia de materia

Fundamentos de las Operaciones de Transferencia de Materia

Equipos empleados para transferencia de materia

Equilibrio entre fases Cintica de la transferencia de materia Formas de contacto

Equilibrio entre fases. Clasificacin de equilibrios

REGLA DE LAS FASES

Equilibrio entre fases

Generalmente hay dos fases, luego Destilacin. Para 2 componentes, 2 grados de libertad Absorcin. Para 1 componente a transferir y dos como fases, 3 grados de libertad Adsorcin. Para 1 componente a transferir y dos como fases, 3 grados de libertad Deshumidificacin: Para 2 componentes, 2 grados de libertad Extraccin lquido-lquido. Para 3 componentes, 3 grados de libertad Lixiviacin. Hay disolvente suficiente para disolver todo el soluto. 3 componentes. 3 grados de libertad Lixiviacin. NO hay disolvente suficiente para disolver todo el soluto. 3 componentes. 3 fases luego 2 grados de libertad Secado. Si hay agua libre en slido, hay 3 fases, luego 2 grados de libertad Secado. Si NO hay agua libre en slido, hay 2 fases, luego 3 grados de libertad

Equilibrio entre fases

Equilibrio entre fases

Equilibrio entre fases

Cintica transferencia de materia

Estado estacionario

Cintica transferencia de materia

Cintica transferencia de materia. Gases

A difunde B no difunde. Estado estacionario

A difunde B no difunde. Estado estacionario

A difunde B no difunde. Estado estacionario

A y B difunden equimolarmente. Estado estacionario.

A y B difunden equimolarmente. Estado estacionario.

A difunde, B no

A y B difunden

Lquidos
Gas

Coeficientes de transferencia de materia

Lquido
Se sustituye por un coeficiente de transferencia de materia, F A difunde, B no

A y B difunden equimolarmente FLUX [cantidad de materia/(tiempo rea)] = concentracin

NA = F

* Diferencia de

Coeficientes de transferencia de materia

Coeficientes de transferencia de materia

Coeficientes de transferencia de materia

Numeros adimensionales

Numeros adimensionales

Correlaciones transferencia de materia

Correlaciones transferencia de materia

Correlaciones transferencia de materia

Perfil de concentracin: Contacto entre fases. Absorcin

Concentraciones en equilibrio a temperatura constante

Ecuacin de transferencia de materia

Fuerza impulsora: diferencias de concentracin
N A k y y A,G y A,i k x x A,i x A,L

La lnea de operacin, entre los puntos P y M, tiene la pendiente:

y A,G y A,i k x x A,L - x A,i ky

Resistencias a la transferencia
Coeficientes globales
N A K y y A,G y
Por geometra:
yA,G yA* = (yA,G - yA,i) + (yA,i - yA*) = (yA,G - yA,i) + m(xA,i - xA,L)

Resistencias a la transferencia
Casos lmite
* A

1 ky Resistencia en la fase gas Resistencia total en ambas fases 1 K y

1 kx Resistencia en la fase lquida Resistencia total en ambas fases 1 K x

Soluto A muy soluble en el lquido

N A N A m' N A Ky ky kx

1 1 m' K y k y kx

y A,G y* A y A,G y A,i

Soluto A relativamente insoluble en el lquido

1 1 K y ky

N A K x x* A - x A, L
1 1 1 K x m' ' k y k x

1 1 K x kx

x* A - x A, L x A,i - x A, L

Coeficientes locales. Caso general

Coeficientes globales. Caso general

Coeficientes globales. Difunde A y No B

Coeficientes globales. Difunden A y B equimolarmente

Formas de contacto

Formas de contacto

Rgimen

Contacto entre fases

Contacto entre fases

Continuo

Estacionario No estacionario

Continuo Por etapas o intermitente

Operacin

Tipo de flujo

Continua Discontinua Semicontinua

En contracorriente En paralelo Cruzado

Formas de contacto

OPERACIONES BSICAS III: TRANSFERENCIA DE MATERIA GRADO EN INGENIERA QUMICA

Tipo de flujo
Cruzado

En contracorriente

En paralelo

Tema 1. INTRODUCCIN

PRIMER CUATRIMESTRE, TERCER CURSO