LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II QU-426/C

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VOLUMEN MOLAR PARCIAL

I. OBJETIVOS.-

- Determinar los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol.

- Calcular los volmenes molares parciales de agua y etanol en funcin de la concentracin.

-

II. FUNDAMENTO TERICO.-


Si preparamos una mezcla de 50mL de agua y 50mL de un alcohol, despus de mezclarlos el
volumen total resulta diferente a 100mL; en concreto, si tenemos etanol y agua a 1atm y 20 C
obtendramos slo 96mL. Esto es debido a que las interacciones intermoleculares en disolucin
son diferentes a las interacciones que existan entre los componentes puros. Adems, las
molculas ocupan diferente volumen. La misma situacin ocurre para todas aquellas
propiedades extensivas, por ejemplo, U, H, S, G, A. Adems, estas propiedades generalmente
cambian cuando se mezclan los componentes, el volumen molar de una sustancia pura no es
igual al volumen que esa sustancia ocupa despus de la mezcla.

2
2
1
1
n V n V V + =


Si por ejemplo estudiamos una serie de disoluciones en la que cambiamos la proporcin de
cada componente, la cantidad de sustancia no es constante, habr que tener en cuenta las
magnitudes EXTENSIVAS para cada componente del sistema. Llamamos i a cada componente,
que est en una cantidad ni. Si nos fijamos en el volumen, el volumen total de la disolucin ser
funcin de diferentes variables:

......) n , n . n , T , p ( V V
3 2 1
=

Consideremos una disolucin binara que contiene n1 moles de "agua" y n2 moles de "alcohol" y
supongamos que el volumen V de la disolucin es tan grande que la adicin de un mol de
"agua" o de "alcohol" no cambia la concentracin en forma apreciable.

Aadimos entonces, a temperatura y presin constante, un mol de "alcohol" a esta gran cantidad
de disolucin y medimos el incremento de volumen resultante. La variacin diferencial de
volumen se escribe como:
) 1 .......( .......... dn
n
V
dn
n
V
dP
P
V
dT
T
V
dV
2
n , T , P
2
1
n , T , P
1 n , T n , P
2 2
1 0
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
Donde la derivada parcial ( )
2 1
n , T , P 2
n / V
+
c c es el incremento de volumen por mol de alcohol. Se
llama por definicin volumen molar parcial del componente "alcohol" a la presin, temperatura y
composicin dadas y ser, por tanto, la variacin del componente 2 mientras el resto de los
componentes no varan su cantidad, a p y T constantes. Se representa de forma abreviada por
2 V
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2
Significado fsico del volumen molar parcial: viene a ser la variacin del volumen del sistema al
adicionar un mol del componente i. Pero como est definido de la forma diferencial, significa que
la adicin no debe variar la composicin del sistema, adicionamos un mol del componente i a
una cantidad enorme de sistema de forma que su composicin resulta invariante.
Si tenemos un sistema de muchos componentes se podr escribir como:

) 2 .......( .......... . dn
n
V
dP
P
V
dT
T
V
dV
n i
1 i
i
i nj , T , P
i nj , T n , P
j

=
=
=
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
Y a P y T constantes:
) 3 ....( .......... .......... . dn V dn
n
V
dV
n i
1 i
n i
1 i
i
i
i
i nj , T , P
i

=
=
=
=
=
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
Tambin, se pueden definir magnitudes molares parciales asociadas al resto de variables
extensivas a p, T constantes, por ejemplo:

Entropa ( )

= c c =
=
i
i n , T , P i i
S n S , n / S S
i j


Energa libre de Gibbs ( )

= c c =
=
i i i n , T , P i
i n G , n / G G
i j


Entalpa ( )

= c c
=
i
i n , T , P i
i H n H , n / H H
i j


DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:

- Mtodo de la pendiente

- Mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.

Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El volumen total
de la disolucin ser:

) 4 ........( .......... ) n / V ( n ) n / V ( n V n V n V
1 2
n , T , P 2 2 n , T , P 1 1
2
2
1
1
c c + c c = + =
P y T constantes.

1.- Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente (1) ( cte n
1
= ) pero
variando el nmero de moles del componente (2), trabajando a presin y temperatura
constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el
volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados
experimentales.





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3
Disolucin ) (ml V

2
n

1 V(1)
2
n
(1)
2 V(2)
2
n
(2)
3 V(3)
2
n
(3)

Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin frente al nmero de
moles del componente 2 de la siguiente forma:


Segn se deduce de la ecuacin [4], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier
composicin ser el volumen molar parcial del componente 2,
2
V
Y una vez obtenido
2
V
ser
fcil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

2
2
1
1 n V n V V + = . (5)

La propiedad molar parcial que es ms fcil de visualizar es el volumen molar parcial. El volumen
molar parcial es la contribucin de un componente al volumen total de una muestra. Ms formalmente,
el volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es el cambio de volumen por mol de A
aadido a un volumen grande de mezcla. Los volmenes molares parciales de los componentes de
una mezcla varan con la composicin de la mezcla porque el ambiente de cada tipo de molcula
cambia a medida que cambia la composicin de la mezcla.

III. DATOS.-

H2O = 0.99868 g/ml

3.1. Datos Experimentales:







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Tabla N1
N Mezcla V.Agua(ml) V.Etanol(ml)
1 45 1
2 45 2
3 30 2
4 25 3
5 30 5
6 25 10
7 18 10
8 15 15
9 7 20
10 4 25
11 2 30
12 0 30



3.2. Datos Bibliogrficos:

Tabla N 2

Sustancia ) / ( mol g M
OH H C
5 2

46.06844
O H
2
18.01528

IV. TRATAMIENTOS DE DATOS.-

IV.1 calculo de densidades

La densidad del etanol y de la solucin se calculan del siguiente modo

Solucin
Solucin
Solucin
V
m
= .(.I)

Calculamos la masa de la solucin

Picnmetro Solucin Picnmetro Solucin
m m m =
+

Calculamos el volumen de la solucin

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O H
Picnmetro O H Picnmetro
O H
O H
O H Picnmetro Solucin
m m m
V V V
2
2
2
2
2


= = = =
+

Las densidades para cada caso del agua fueron sacados de tabla. Es decir para cada
temperatura que determino cada grupo

pic picsol solucion
m m m =

Por tanto la densidad de la solucin reemplazando en (I)
Tabla N 3:
Densidades de la solucin a diferentes composiciones y temperaturas
N mez mezcla(g/ml)
1 1,015
2 0,983
3 1,008
4 0,931
5 0,932
6 0,976
7 0,875
8 0,925
9 0,869
10 0,840
11 0,812
12 0,788

IV.2 Calculo de fracciones molares Vol. y Masas molares parciales

Las fracciones molares de cada componente para cada solucion se calcularan asi:

OH H C
OH H C OH H C
O H
O H O H
O H
O H O H
OH H C
OH H C
O H
O H
O H
O H
OH H C O H
O H
O H
5 2
5 2 5 2
2
2 2
2
2 2
5 2
5 2
2
2
2
2
5 2 2
2
2
M
V
M
V
M
V
M
m
M
m
M
m
n n
n
X

=
+
=
+
=


O H OH H C
2 5 2
X 1 X =


Calculamos la masa molecular promedio ( M) de cada solucin utilizando la definicin:

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6
O H
O H
OH H C
OH H C
2
2
5 2
5 2
M X M X M + =


Calculamos el volumen molar de cada solucin (Vm) y ) V ( Ideal :


Solucin
Solucin
m

M
V =

Totales
Solucin
Ideal
n
V
V =


Tabla N 4
Masa molecular Promedio, Volumen molar de cada solucin
N mezcla X agua X etanol
Masa molar
promedio de la
mezcla
(g/mol)
Volumen molar
(ml/mol)
1 0,99302861 0,006971386 18,1951988

17,92630424

2 0,98615006 0,013849943 18,3877984

18,70579695

3 0,97937611 0,02062389 18,5774689

18,43002867

4 0,96349472 0,036505277 19,0221477

20,43195242

5 0,94995493 0,05004507 19,401262

20,81680472

6 0,88779759 0,112202411 21,1416675

21,66154457

7 0,85071273 0,149287268 22,1800435

25,34862114

8 0,75997561 0,240024387 24,7206828

26,72506249

9 0,52567112 0,474328883 31,2812087

35,99678792

10 0,33619469 0,663805308 36,5865486

43,555415

11 0,17427392 0,82572608 41,1203302

50,64080074

12 0 1 46 58,3756345
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A continuacin se calcula los volmenes molares parciales en la solucin para el
etanol y el agua

Del mtodo de los interceptos expuesto en el fundamento terico procedemos del siguiente
modo:

Con la ayuda de la ecuacin obtenida con el ajuste de mnimos cuadrados:
Obtenemos los puntos X0 e Y0 por los cuales pasa la recta tangente para X0 luego con estos
puntos y con la pendiente de la recta que pasa por este punto que vendra a ser la derivada de
la ecuacin cuadrtica se obtiene la ecuacin de la recta, es decir la ecuacin de la recta
tangente en dicho punto luego de haber obtenido esta ecuacin remplazamos los puntos X0=0
y X0 en esta y teniendo como resultado los volmenes molares parciales del agua y del etanol
respectivamente

y = 39,44x + 18,07

La ecuacin de la recta tangente: 0 ) 0 ( Y X X m Y + =

Donde m es la pendiente y x es ser remplazada por X0 y X0, X0 es la concentracin de etanol
y Y0 se halla reemplazando X0 en la ecuacin cuadrtica
Obtenindose finalmente el siguiente cuadro


y = 39.442x + 18.074
R = 0.9967
0
10
20
30
40
50
60
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
V
O
L
U
M
E
N

M
O
L
A
R

FRACCION ETANOL
Grafico Volumen Molar-Fraccion mol
VOLUMEN MOLAR-FRACCION
MOL ETANOL
Linear (VOLUMEN MOLAR-
FRACCION MOL ETANOL)
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Tabla N5

X0 Y0 M X0' X0''
Vmolar parcial agua
(ml/mol)
Vmolar parcial Etanol
(ml/mol)
0 18,037 35,723 0 1 18,037 53,76
0,1 21,644017 36,41734 0 1 18,002283 54,419623
0,2 25,320468 37,11168 0 1 17,898132 55,009812
0,3 29,066353 37,80602 0 1 17,724547 55,530567
0,4 32,881672 38,50036 0 1 17,481528 55,981888
0,5 36,766425 39,1947 0 1 17,169075 56,363775
0,6 40,720612 39,88904 0 1 16,787188 56,676228
0,7 44,744233 40,58338 0 1 16,335867 56,919247
0,8 48,837288 41,27772 0 1 15,815112 57,092832
0,9 52,999777 41,97206 0 1 15,224923 57,196983
1 57,2317 42,6664 0 1 14,5653 57,2317

A continuacin trazamos los grficos respectivos para los volmenes molares en funcin de la fraccin
molar del etanol



GRAFICO:Volumen mola parcial del agua Vs. fraccion
molar del etanol
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
fracion molar del etanol
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

p
a
r
c
i
a
l

d
e
l

a
g
u
a

(
m
l
/
m
o
l
)
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Final mente calculamos el volumen molar de la mezcla apratir de las fracciones molares y los
volmenes molares parciales segn la relacion :

agua
agua
ol e
olL e
V X V X Vm + = tan
tan

Tabla N6


Xetanol Xagua
Vmolar parcial agua
(ml/mol)
Vmolar parcial
etano (ml/mol)
Vol molar de la
mezcla (ml/mol)
0 1 18,037 53,76

17,92630424

0,1 0,9 18,002283 54,419623

18,70579695

0,2 0,8 17,898132 55,009812

18,43002867

0,3 0,7 17,724547 55,530567

20,43195242

0,4 0,6 17,481528 55,981888

20,81680472

0,5 0,5 17,169075 56,363775

21,66154457

GRAFICO: Volumen molar parcial del etanol Vs. fraccion
molar del etanol
53,5
54
54,5
55
55,5
56
56,5
57
57,5
0 0,5 1 1,5
Fraccion molar del etanol
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

p
a
r
c
i
a
l

d
e
l

e
t
a
n
o
l

(
m
l
/
m
o
l
)
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10


0,6

0,4

16,787188

56,676228

25,34862114

0,7 0,3 16,335867 56,919247

26,72506249

0,8 0,2 15,815112 57,092832

35,99678792

0,9 0,1 15,224923 57,196983

43,555415

1 0 14,5653 57,2317

50,64080074



V. DISCUSIN DE RESULTADOS:

- Los resultados obtenidos pueden llegar a contrastar en gran medida con respecto a
aquellos considerados como estndar pues dependen los resultados obtenidos de las
condiciones de trabajo, por ejemplo el calor que de alguna manera se le trasmitimos al
picnometro al manipularlo directamente con la mano teniendo como resultado diferentes
temperaturas para cada grupo y por lo tanto variando de manera desordenada estos para
cada caso en los calculos; fundamentalmente en la determinacin del volumen del
picnometro ya que para este imforme se determino el volumen del picnometro teniendo en
cuenta la densidad del agua para cada temperatura ( proporcionado por cada grupo siendo
estos diferentes aun tratandose del mismo picnometro ).
- Observamos que a medida que 2 V (etanol) disminuye, 1 V (agua) aumenta y
viceversa.
- Los volmenes molares parciales no son independientes entre si y la variacin de una
cantidad molar parcial afecta a las restantes.

- Los volmenes molares parciales se determinan por diversos procedimientos grficos o
analticos de los cuales el mtodo experimental grafico que usamos es el llamado
mtodos de los interceptos.

- Con respecto a las curvas obtenidas podemos decir que esta se aproximan a las
consideradas como estndar la grafica que se utiliza para los interceptos es cncava hacia
arriba de tendencia cuadrtica como se ah observado en el fundamento terico


- Comparando los resultados obtenidos para los volmenes molares de la mezcla expuestos
en las tablas N 6 y N 4 vemos que estos son semejantes esto se debe a que en la
utilizacin del mtodo de los interceptos no se uso simplemente una regla para determinar
los volmenes parciales molares si no que se hizo un anales matemtico que resulto ser
mas preciso


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VI. CONCLUSIONES.-

- Al mezclar etanol y agua ocurrir que el volumen molar de la solucin final es mayor que el
volumen molar calculado como: (volumen total)/ (moles totales)
almolar idealmolar
V V
Re

Tal y como lo expone la tabla N 4

- Es importante conocer el volumen molar parcial, para determinar el efecto de contraccin o
dilatacin del volumen de la mezcla ( por asi llamarlos de alguna manera) para efectos
practicos de utilizacin de volmenes a priori de estas mezclas trabajadas

- El volumen molar parcial es una propiedad termodinmica fcil de medir.

- En una investigacin es necesario, tener presente el concepto de volumen molar parcial.

VII. RECOMENDACIONES

A modo de recomendacin exponemos el metodo de
METODO DE LAS ORDENADAS y una practica aplicatica


Se define un volumen especfico medio de la disolucin como


Este volumen especfico medio es accesible a la medida experimental y se representa frente a
la fraccin en peso, W, de uno de los componentes (por ejemplo, b: wb =gb/(gb + ga)). Si se
dibuja la tangente a esta curva en un punto de composicin Wb, de las intersecciones de esta
tangente con los ejes wa = 1 y wb = 1 obtenemos los volmenes especficos parciales, Ve,a y
Ve,b, respectivamente, que, multiplicados por los pesos moleculares, Ma y Mb, nos dan los
volmenes molares parciales buscados.



Si dividimos la ecuacin anterior por (ga + gb) dwb obtenemos:



Por otra parte, dividiendo la expresin por (ga + gb) y teniendo en cuenta que wa + wb = 1



Obtenemos:
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12


Que, diferencindola con respecto a wb a T y P constantes resulta:

Y teniendo en cuenta las ecuacin anteriores:


Multiplicando ambos miembros por wb:



Y reordenando se obtiene:



sta es la ecuacin de una recta cuya ordenada en el origen es Ve,a. Por lo tanto, Ve,a es la
ordenada en el origen de la tangente a la curva de ve frente a wb. Por un procedimiento
anlogo se demuestra que ve,b es la ordenada en el origen de la tangente a la curva de ve
frente a wa.

Materiales e instrumentacin.
Probeta
Frasco lavador
Varilla de vidrio
Balanza de Mohr-Westphal
Vaso de precipitado de 100 ml.

Procedimiento experimental.
Con la balanza de Mohr-Westphal se determinan las densidades de diferentes mezclas de
agua etanol que cubran todo el rango de composiciones (aproximadamente 20 mezclas
diferentes).

1. Calibracin de la Balanza de Mohr-Westphal.-
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13
Se coloca el pie de la balanza en un rea despejada y plana de la mesa. Montar el brazo de la
balanza sobre el pie. Pesar la probeta proporcionada, en vaco, y posteriormente llenarla con
agua destilada. Medir la temperatura del laboratorio con el termmetro y leer de la tabla de
densidades para el agua, la correspondiente a dicha temperatura. En el caso de que no
apareciese, se tomar la ms prxima.

Colocar las pesas en las ranuras del brazo correspondientes a la densidad del agua leda de la
tabla, teniendo en cuenta que la densidad medida siempre ser inferior a 1mgml
-1
y que la
balanza de Mohr slo tiene sensibilidad hasta la tercera cifra decimal. Las diferentes pesas
indican:

Pesa grande: primera cifra decimal.
Pesa mediana: segunda cifra decimal.
Pesa pequea: tercera cifra decimal.

En el caso de que dos pesas tengan que colocarse sobre la misma ranura, colgar la ms
pequea de ambas de la mayor. Colgar el inmersor del brazo de la balanza y sumergirlo en el
lquido. Equilibrar la balanza jugando con la altura del brazo y con el tornillo de la base de la
balanza, teniendo en cuenta que el inmersor no debe tocar ni las paredes ni el fondo de la
probeta y debe encontrarse completamente sumergido en el lquido.

ATENCIN: A partir de este momento, la balanza est calibrada y por lo tanto, no se puede
cambiar la altura del brazo, ni girar el tornillo de la base, ni por supuesto, mover la balanza de
sitio. Si esto ocurre, la balanza se descalibrar y se deber repetir la prctica en su totalidad.
Adems, para hacer las medidas de densidad, el inmersor siempre se deber colgar del mismo
gancho del brazo, si se vara, las medidas quedarn invalidadas y la prctica se deber repetir
igualmente.

2. Medidas de Densidad:
Vaciar la probeta de agua y enjuagarla ligeramente con Etanol de 96 de la botella, al efecto de
eliminar cualquier resto de agua que pudiese interferir en las medidas de densidad posteriores.

Llenar la probeta con una cantidad de Etanol de 96 parecida a la que tena de agua durante el
calibrado. Pesar la probeta as llena de Etanol y medir la densidad, colocando las pesas en las
ranuras del brazo, de manera que la balanza quede equilibrada.

Con ayuda de una pipeta Pasteur (NO UNA GRADUADA) y un chupete, se quita un poco de
Etanol de la probeta y sta se pesa. Aadir una cantidad equivalente de agua destilada a la
probeta, agitar con la varilla, volver a pesar la probeta con la mezcla y volver a medir densidad.
Este proceso se repite sucesivamente hasta llegar a una densidad parecida a la del agua.
Inicialmente es preciso no quitar ms de una pipeta Pasteur de lquido por medida de
densidad, pero a medida que la densidad vare poco entre una medida y la siguiente, se debe
quitar un mayor volumen de lquido en c







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VIII. BIBLIOGRAFA.-


SAMUEL H. MARON-CARL F. PRUTTON
FUNDAMENTOS DE FISICOQUMICA; EDITORIAL LIMUSA, 2001
PG. 513-520

PONS MUZZO GASTON
FISICOQUMICA, EDITORIAL UNIVERSO
LIMA-PER, CUARTA EDICIN, 1978
PG.236-238

CASTELLAN GILBERT W
FISICOQUMICA, FONDO EDUCATIVO INTERAMERICANO
MXICO 1976, 2
DA
EDICIN 1998
PG. 417-421, 422- 427.

IRA N. LEVINE.
FISICOQUMICA, MC GRAW HILL, INTERAMERICANA DE ESPAA
CUARTA EDICIN, VOLUMEN 1, 1996
PG. 379- 382, 384-385