CORROS ION

DE

LOS

rlliTALES

Introduccin El transporte del petrleo en nuestra operacin se realiza prctic~ mente en su totalidad mediante lneas de conduccin. Unos pocos pozos cuya producci6n no justifica el tendido de una lnea se transporta en camiones tanques. Las distintas lneas de conduccin las podemos clasiEicar.en : lneas ae pozo (flow liue): conducen el fluido desde el pozo a la estaci6n satlite; se las construye con caGera rascada de 4" de di5metro. oleoductos secundarios transportan el fluido desde las estacio nes satli tes a las plantas deshidratadoras de petrleo; cons trui dos con caera soldada de distintos dimetros: 4", 6", 8"ylO"-: oleoductos principales : transportan el petrleo desde las plantas deshidratadoras al punto de entrega(playas de tanques de YPF en Caleta Cordova y Caadn Perdido);co~strudos con caera sol dada de distintos dimetros: Amoco i\rgentina de12" y 14", Amo-:: co i\ndina de 6". El tendido de estas lneas de conduccin es soterrado yen consecuen cia estan expuestas en mayor o menor grado a los efectos de la corrosi6n. En esta seccin nos referiremos a la corrosin de los metales soterrados (lneas de conduccin y sus accesorios). Los metales se corroen en presencia de un medio conductor de cargas elctricas (elec trolito), este acta de puente entre dos zonas de la estructura me-:: t L.c a , prov~cando la perdida de material en determinados lugares de la misma debido a las reacciones electroqumicas que se producen.

417

Habr un fluj o de corriente desde ciertas reas de la superficie me tlica hacia otras reas a trav~s de una solucin capaz de conducir la electricidad (electrolito) (Fig. 165). El t erm i no "nodo" se utiliza para describir aquella parte dela superficie metlica que se corroe y desde la cual la corriente deja el metal para entrar en el electrolito.

El termino "ctodo" se utiliza para describir la superficie del metal desde la cual la corriente abandona l electrolito y vuelve al metal. El circuito se completa fuera del electrolito, a travs del metal o en.el caso de dos piezas metlicas a travs de un conductor que une a ambas~ El conjunto: nodo, ctodo, electrolito y conductor cOllstituye lo que se denomino ceJdi1 de corrosin. En lo que conClerne a la corrosin en suelos y aguas,los metales se corroen por la formacin en su superficie de gran cantidad de cel das galvnicas .. En cualquier medio corrosivo el mecanismo bsico d; la corrosin es en principio el mismo de la acci6n electroqumicaen una pila electrica seca. En esta tenemos un nodo constitudo porel recipiente de cinc y un ctodo de grafito. Cuando se cierra un circuito externo, la corriente generada por la c~ rrosin del cinc circula a travs del electrolito de la pila al ctodo de grafito (+) y de este al cinc (-) en el circuito externo.El nodo y el ctodo involucrados en una reacci6n de corrosi6n,como el grafito y el cinc en una pil~ seca, son llamados electrodos.

Los electrodos pueden estar constitudos por dos metales diferentes o pueden ser reas diferentes en la misma pieza de un metal. La co rrosi6n se produce en el electrodo negativo, "nodo".

Por1ue

se corroen

los metales

La fuerza impuls~ra que hace que los metales se corroan es una consecuencia natural de su inestabilidad en la forma met~lica. Para al canzar este estado met~lico a partir de su estado en la naturaleza~ (m i n eraLes ) absorben y almacenan para un consumo posterior por la co rrOSlon la energa requerida para liberar los metales de sus comp~ nentes naturales. La cantidad de energa requerida y almacenada vara de metal a metal. Si cuolquier metal se lo deja en contacto con un medio adecua do tendera a descargar dicha energa almacenada, retornando a su es

418

t a do na t.u ra L, Aquellos metales que almacellan mayor energa el proceso de obtencin tenJr~n mayor energa para entregar dio ambiente, es decir se corroer5n con mayor facilidad.

durante a su me

En la siguiente

tabla

se indica

tal condici6n

Tabla mayor Obtencin energa requerida

XXIX
mayor Corrosi6n energa disponible

potasio magnesio b e r .Li o aluminio

Clnc

cromo hierro nquel estao bronce cobre plata oro

inc

no r energa

requerida

menor

energa

disponible

TTPO~ DE CELDAS CALVANICAS

Ex i s t en dos tipos de celdas g a Lviin i.c a s : la constituda por d f e re n c .as en el me t a I y la constituda por d i f crenc i.a s en el e Lc c t ro Li tc .

l.

lliEercl1cias en el metal Un ejemplo lo constituye las conexiones entre ca.eras y v51vu1:1S de diferentes rne t a Le s (Fig. 166). De acuerdo a La Tabla XXIX La caera de h i e rro tiene mas energa disponible pa r a la corr~ s1.5n que la v51vula de bronce,en consecuencia la ca.era se compurta como 5110do y la vlvula como c t odo . La corriente de corrosin abandona la caera y se introduce en el electrolito,lue f:o ab an do n a al electrolito y vuelve al metal de la vlvula. -

419

Otro caso de celda galv5nica por diferencias en el metal lo cons tituyen las conexiones de tramos de caera nueva con caeriavie ja de un mismo metal, por ejemplo un reemplazo de lnea (Fig.l6n. Aq u i la celda se f orma porque la caera vieja ya ha entregado parte de su energa al medio ambiente, mientras que el tramo nue va tiene toda su energa disponible para la corrosi6n. Al efectuar el reemplazo de la lnea, el nuevo tramo se corroer lo5s rpidamente porque adems de existir la condici6n corrOSlva del suelo se est f 'vorecicndo la formaci6n de la celda.

D'i f c ren t es condiciones de La superficie de un mi smo mc t al , (Fig. 168. ). Cuando la superficie del me t aI presenta .i rrcguLari dades ea mo ser extremos de roscas o marcas producidas por herramientas d-;:;rante la instalLlci6n, estas zonas son an6dicas respeto del res~ to de superficie del metal. Esto se debe a que al trabajar el me tal en fro se produce una concentracin de tensiones en esos pu;';:tos que le adiciona cierta energa que queda almacenada para 1; posterior corrosi6n.

2.

Diferencias

en el electrolito

de los suelos. Este tipo de celda galv5nica es la reslugar en los suelos. Las caeras, por ejemplo, atraviesan diferentes suelos en su recorrido (Fig. 169). En cada caso donde dos suelos diferentes estn en contacto con la misma pieza de metal es posible que se forme la celda.

Diferencias

~;;~;~i;-~;-~~~;-~~~~;-~; la corrosi6n que tiene

La mayora de las veces, en suelos naturales, la porcian delca~oque se encuentra en el suelo con may or concen t rac i.nde 'sales es el "5_ nodo"; la que se halla en el. suelo menos concentrado es el"catodo". Los suelos hmedos, por s mismos, actan como electrolito y la caeria constituye el circuito de conexi6n. La corriente fluye del rea an6dica al suelo, Luego va travs del su~ lo al area catadica y finalmente a lo largo del ea~o al rea an6di. ea. Las sales disueltas en el suelo son muchas y variadas, usualmente incluyen compuestos de aluminio, calcio y magnesio y pueden ha ber adems sulfatos, cloruros, hidr6xidos, etc.

420

Fig. 165

DIFERENCIAS

EN EL METAL

--, "/. - ~ " 1./ ~ -',~'-==l........-' _...... \ \

./
"

---

-- ....

HIERRO

BRONCE

(CATODOl

\\

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'-----

-'

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/',

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'"
"-

./

I ,

'-----

Fig. 166

CANERIA

VIEJA

_CANERIA

NUEVA...

CANERIA

VIEJA

cer

orio

ANODO-

CATaDO

Fig. 167

--~, r/-.~ \ ,-. &~' ~)\~'-,--J ~-.--': ---:-(--:-/~_\-"'"~"'""'-~ /--,';'-.,-' '-',

ROSCA ROSCA

-----

CUPLA

MARCAS

v , -----k.

~::T~:~:!<J .~ t
\
ANOOO

\ ",--. '- ./ .'~._. ': 7 I , .

.

--

-----

Fig. 168

ANO DO

421

DIFERENCIAS

EN EL ELECTROLlTO

.
,

....
~. ,:,:"':,'
.'
,~.l-J.,l

I
.

.'

"

','

...

'

Fig, 169

ZONA

ANOOIC.I.

Fig. 170

422

c:.c}.:..<lJ_s __~e __<:..~n_<:..~~t:..~a_<:..~_r:.._d_e:.._o_~~~n_o_. Denominadas tambin de aereacion diferencial. Tales celdas son muy comunes en ca~os enterrados, (Fig. 170) el ca~o descansa usualmente sobre terreno no removido en el fondo de la zanja. A ambos lados y en la parte superior del eario se encuentra el suelo de relleno relativamente suelto que ha si do reemplazado en la zanja. A causa de que este relleno es ms permeable al oxgeno que se di funde desde. la superficie, se forma una celda. El "anodo" es la superficie de la parte inferior del cao, el "catado" es el resto de la superficie, el electrolito es el terrenoyelcircuito de conexi6n es el metal mismo del cao.

Rcsisitividad

del electrolito

El suelo se presenta en muchas variedades y posee var13S propiedades fisicas diferentes que sn pueden medir; interesa en particular la determinaci6n de la cantidad de las varias sales disueltas. Una n~nera de conocer aproximadamente la cantidad total de sales disuel tas en el suelo es midiendo su "resistividad elctrica". La resistividad es una propiedad de la sustancia;cualquier material capaz de transportar corriente tiene cierto valor de resistividad caracterstico de la sustancia. La resistividad se expresa en: (OllH - CH), CUilnto menor sea la resistividad del electrolito ms ac tivo ser este. A continuacin se indica el grado corrosivo de los suelos de acuerdo al valor de su resistividad : Resistividad
(Oilll -

CM)

Tipo de suelo Huy corrOSlVO Corrosivo Hedianamente corrOS1VO

o
1000 3000 5000

1000 3000 5000 -10.000

Levemente corrosivo Normalmente no corrosivo

10.000 o mayor

En el control de la corrosi6n de las caeras enterradas las mediciones de resistividad son importantes en dos aspectos: ayudan a predecir la corrosividad pro~able del suelo yson necesarias para un dise~o correcto de sistemas de protecci6n cat6dic3.

423

CONTROL

DE L\ CORROS ION

El control de la corrosin se re;:liza para eliminar o disminuir la acci6n del medio ambiente sobre el material a proteger. Para esto se utilizan distintos sistemas de protecci6n : revestimientos revestimiento anticorrosivos anticorrosivo
y

proteccin

catdica

junta~ de aislacin

l.

I\ev,~s timientos antico rrosi vos

Su funci6n es evitar el cont;:ctodirecto entre la superficie met5li ca de la ca~eria y el electrolito con el fin de separar las elctricamente. En nuestra operaci6n se utilizan dos tipos de revestimien tos anticorrosivos :
a.

~~~~~ti~~~~.!:~~_E~~~.!:~~~~' Ap L.c ados en fro; estn por : una base de pintura imprima dora cinta plstica (Polyken) mecnica

compuestos

envoltura de proteccin turado en asfalto)

de la cinta (velo de vidrio sa

b.

Rcvestimientosbase tos po r : una base de pintura

asfalto.

Aplicadosen

caliente; est compue~

imprimadora en caliente

esmalte de base asfltica velo de vidrio hilado esmalte de base asfltica

en caliente

velo de vidrio hilado saturaJo en asfalto 424

\~.

En ambos. tipos de revestimentos, debe efectuarse una limpieza a fon do de la superficie de la ca5era mediante arenado o granallado.

2.

Proteccin

catdica

Como ya se explic6, la corrosin se produce donde la corriente aban dona el metal (~reas an5dicas); donde la corriente fluye desde el suelo hacia la ca~era (reas catdicas) no se produce corrosin.
En t onccs el objetivo 'de aplicar 1.1 proteccin c a t d i ca a una e s t ruc cura es forzar a la superficie entera expues ta al ambiente a r ec.b i r corriente-del ambiente, es decir transformar la estructura a proteger en un gran c&todo. Para logTar esto se utilizan dos m~todos :

a. b.

Anodos galv5nicos

(5nodos de sacrificio)

Sistema de corriente impresa

a.

Anodos galv5nicos.

Un nodo galvnico (tambin conocido como de sacrificio) puede ser descripto como un metal que tiene energa disponible para provocar una diferencia de voltaje con respecto a la estructura que se corroe y as descargar la corriente que fluye a travs del suelo hacia la
rru srna .

Para efectuar esto, el nodo galv&nico debe estar conectado electri camente a la caera a proteger catdicamente y debe estar en con~ t ac t o t arnb i n con el suelo; en la Fig. 171 se indica la forma de instalarlos. El contenido de energa de un 5nodo galv&nico es una caracterstica del metal utilizado y se expresa en amper-hora/ kilo (libra) . Por ejemplo, el cinc tiene /kg, esto significa que si un k Log ramo se consum.i ri a lizamos anodos de magnesia

un contenido teorlCO mximo de 820 Amp-h el nodo descarga 0.1 Amp.continuament~, en 8200 Horas. En nuestra operacin uti y cinc.

Los anodos de sacrificio se sundnistran en bolsas con un material de relleno para asegurar un contacto uniform con el suelo) lo que pe2::. 425

./

mite una mayor vida Gtil,o ci6n (anodo de cinta).

tambin

en forma continua

de roenor

sec-

b.

Sistema

de corriente

lmpresa

Este mtodo se utiliza cuando la energa requerida para lograr la proteccin cat6dica supera a la que disponen los nodos galvnicos: El sistema consiste en conectar una fuente externa de corriente con tinua entre la caera a proteger y un nmero determinado de nodos dispersores (Fg. 172) . El terminal "positivo" de la fuente de energa se lo conecta a una serie de 5nodos dispersores, cuya funci6n es aumentar el rea de transmisi6n de la corriente, y el tenoinal "negativo" se lo conecta a la caera a proteger. Nunca se debe conectar el terminal"positivo" de la fuente de energa a la estructura a proteger pues en es te caso se estara favoreciendo la corrosi6n.

En nuestra operaClon utilizamos ano dos dispersores de hierro silicio y las fuentes de energa externa la constituyen ~los rectificadores de corriente. bateras de 12 volts y los termogeneradores. El rectficador es utilizado en aquellos lugares que cuentan con e~~;~f~-~I~~~~r~a; convierte la corriente alterna a corriente continua de menor voltaje por medio de un transformador reductory un dis positivo rectificador de la corriente.

Las bateras son de aplicaci6n rr~le~t~-de-corriente es bajo. ben la carga de un alternador.

limitada, se utilizan donde el reque Las bateras son de 12 volts y recI

Generadores termoelectricos, el calor activa las termocuplas que g!. ;era;-~;rrle;te-c;;tl;~a;-emplea como combustible gas natural.

3.

Juntas

de aislaci6n

Son accesorios que se utilizan para aislar electricamente distintas partes de la estructura metlica que compone la celda de corrosi~n.
<,

426

PROTECCON

CATODICA

CON

ANODOS

GALVANICOS

AN 000

I
Fig. 171

L_.
IMPRESA
FUENTE DE ENEflGIA (-)

SISTEMA

DE

CORRIENTE

-.\

~~~1~--~--T---~--~~--~~~
\ \ \
\ \
\

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,

I I

/
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(+)

I \ \
\

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",

(-)

I
I

'\
",~

"'NOOOS

OlSPERSORE6

Fig. 172

MEDICION
PUNTO DE PRUEBA ---------

DEL

POTENCIAL

CANERIA

- SUELO

--~ ...--~ . e.' .,' ,"o'

~ "G.',.
"
t.J"
n 1'-

-o

..

'.

'"

Fig. 173

427

J f /196~

Se utilizan en las conexiones de illetal~sdiferentes, reemplazos de ca~eria, para aislar ca~erras protegidas de otras que no lo ~st~n y en especial para conexiones entre caer~s enterradas e instalaciones de superficie: calentadores de lilleas, manifold de estaciones, conexiones de radi.oa Larma , e tc . Los accesorios aislantes son: en unlones bridadas se utiliza una junta, camisa para esprrago y arandelas aislantes,y en las coneXlO nes rascadas: cuplas y uniones aisladas.

4.

l'lcdicill Jc'l potencial

cal\,~r1:a - suelo

Las mediciones de potencial (volts) son usadas para controlar si la caera esta protegida ca t d i.c arne n t e La base de esto es que si la ea rriente esta fluyendo hacia una estructura protegida debe haber un cambio de potencial de esta con respecto al suelo.
i

Una caera soterrada sin p ro t ecc i on ca t d i.c a tiene un p o t en c .a L Il.!_ tural de aproximadamente - 0,40 volts. Se ha cOillprobadoque el hierro deja de ser andico (no se corroe) cuando el potencial de In e~ tructura es de - 0,80 volts con respecto a un electrodo de referen cia de cobre-sulfato de cobre. No obstante, para una mayor seguridad se adop t a el valor prctico de - 0,85 volts.

El potencial caera-suelo se Inicie con un voltmetro cuyo terminal negativo se conecta al punto de prueba (test point) que es conecta do eLc t r t came n t e con la caiic r a , y el terminal positivo se lo conecta al electrodo de referencia (Fig. 173) .

En nuestra operaClon se efectG3n controles peridicos del potencial caera-suelo a efectos de controlar si el grado de protecci6n cntdica es el requerido por la instalaci6n.

OTROS

TIPOS

DE CORROS ION

En esta seCClon nos referiremos a algunos aspectos de la corrosi6n interna que puede presentarse en las lneas de conduccin de ~~U3 y en las columnas de .i ny ecc i.n del sistema de r ecuperac .n secun d.i r a.

428

Incrustaciones Una incrustacin se diferencia de un sedimento en que la primera es un dep6sito formado in situ sobre la superficie en contacto con el agua, mientras que los sedimentos pueden acumularse en un lugar diferente. al de su origen. Los sedimentos son menos adherentes que las incrustaciones, por lo cual son ms faciles de remover por mediosmecnicos. Las incrustaciones por su origen, normabnente son mas duras y ms impermeables que los sedimentos. La formaci6n de incrustaciones es indeseable, dado que su desarro110 puede llegar practicamente a obstruir el conducto. Adems ,la deposici6n irregular de una incrustaci6n puede ocasionar corrosi6n por picadura ("pitting
tl ).

Cuando es particularmente impermeable y el sistema contiene oxgeno disuelto) puede formarse una celda de concentraci6n entre el hierro cubierto con la incrustaci6n y el metal descubierto) dando como resultado corrosi6n por picadura debajo de la incrustacin.

Presencia

de bacterias

Las bacterias se encuentran virtualmente en toda la superficie terrestre y una amplia variedad de sustancias orgnicas le sirven como sustento para su crecimiento y proliferaci6n. Preferentemente crecen en aguis dulces) aunque algunas son capaces de desarrollarse en aguas de concentraciones tan altas como 100.000 ppm de sales disueltas. Las bacterias presentes en las aguas para recuperac .n secundaria en un yacimiento pueden ocasionar corrosfon y obstruccion en las ca6eDesde el punto de vista de su demanras o en la roca reservorio. las bacterias se pueden clasificar en da de oxgeno para subsistir, aerobias y anaerob{as. Estos microorganismos pueden contribuir a la corrOSlon en diferentes formas : algunos actan como despolarizadores catdicos, mientras que otros forman limas o colonias que cubren esa parte del me429

tal y producen una celda de concentraci6n de oxgeno.Otros tipos de bacterias pueden producir cidos u otro tipo de sustancias que contribuyen a la corrosin, pero solamente unas pocas tienen importancia desd~ este punto de vista en campos de petr6leo.

Las bacteri~s sulfato-reductoras, en el aspecto de la corrosi6n,son las ms importantes y peligrosas que se encuentran en los sistemas de inyeccin de aguas en un yacimiento. Estos micro-organismos cre cen en ambientes carentes de oxgeno, pero pueden. sobrevivir en pre sencia del misma disuelto en el agua. Pueden desarrollarse debaj~ de incrustaciones, dep6sitos u otras masas de bacterias en las cuales el oxgeno no tiene acceso. Su desarrollo p~ede producirse si se verifica la reacci6n d~ reduccin del ion sulfato a i6n sulfuro por medio de hidrgeno naciente.

En la corros~on del acero, el catado es frecuentemente polarizado por el hidrgeno atmico de donde lo toman estas bacterias provocan do su despolarizaci6n e incrementando la velocidad de corrosi6n. A~ demas, el ion sulfuro formado en el proceso puede combinarse en el no do con el in ferroso, formando sulfuro de hierro nc gr o insoluble que, junto con la masa bacteriana misma, producen materiales en suspensi6n que pueden provocar taponamientos o reducir_el caudal de inyeccin de agua. En nuestra op eracr.o n , recin en el ano 1977 se observaron algunos d~ terioros l~ves por corrosin en los equipos e instalaciones de superficie, imputables a la presencia de bacterias sulfato-reductoras y su producto, el sulfuro de hidrgeno. Para controlar el desarrollo de estos microorganismos se utilizan productos bactericidas. Es tos productos no pueden destruir a las bacterias sinoentran en con~ t~cto con ellas. Significa esto que las colonias que se desarrollan debajo de residuos, barros o incrustaciones, no puede; contactarse con los bacterLc i das , salvo que se remuevan estos depsitos,y esto constituye la primera operacin que debe realizarse al iniciar un tratamiento para eliminar o controlar la proliferacin de bacterias. As,posteriormente a la limpieza mecnica y qumica para remOClon de incrustaciones y sedimentos en lneas.y colUIJlllas inyectoras, se inicia la adicin de un bactericida industrial. Debido a que las bacterias son muy adaptables y pueden desarrollar resistencia hacia un determinado bactericida, luego de un tiempo prolongado de tratamiento es aconsejable, cuando las circunstancias lo indiquen, reemplazarlo.

430

En base a los an~lisis de recuento de bacterias realizados peri6dicamente en diversos punto~ del sistema, se puede aseverar que en la actualidad, y desde el punto de vista de corrosin microbiolgica, el desarrollo de bacterias es ti controlaJo,debi~ndose limitar en el futuro el agregado de fuentes de carbono (que favorecen la proliferacin b"acteriana) por medio de inhibidores de corrosin e incrusta ciones, desemulsionantes quimicos, espumantes, etc.

El ~~ua en los procesos corrosivos

El agua quimicamente pura, es decir, la que no contiene sustancias disueltas, es muy poco corrosiva para el acero. La agresin al lnetal se reduce paulatinamente debido a la aparicin de una capa protectora formada por productos de corrosin, generalmente :dos hidratados. A este fenmeno se lo designa corno pasivador ~uperficial. No obstante, cuando contiene ciertas impurezas o sustancias disueltas, el Bjua puede t rans f orma rse en corrosiva.Asi, sales disueltas C01DO clo ruros, sulfatos o carbonatos de sodio, calcio o magnesio,o gases en solucin como el oxgeno, anhidrido carbnico o el sulfura de hidr eeno, hacen sensiblemente m5s corrosiva al agua. Puede existir tambifn corrOSlon por aireaclon diferencial, que son celdas de concentracin de ox geno entre dos reas del sistema, pro Juci~ndose una diferencia de potencial entre la porcin con alto con tenido de oxigeno y aquella de baja concentracin.

L.:1 presencia de sales disueltas en el agua hace que el ataque corr~ sivo del oxgeno a los metales sea mas rapido e irregular, formando superficies muy rugosas con profundas picaduras. El producto de la corrosin se desprende fcilmente, quedando superficies limpias expuestas a repetidas y enrgicas reacciones corrosivas. El sulfuro de hidrgeno no es corrosivo en ausencia de humedad . Es muy soluble en agua produciendo soluciones cidas, y en presencia de oxgeno se torna muy agresivo aumentando a tal punto su corrosividad, que puede atacar incluso aleaciones especiales resistentesa cidos. Como ya se indic en el Captulo VII "Recuperacin Se cundari a'", en nuestro yaciminto de Cerro Dragn el agua de inyeccin es tratada por medio del depurador Wemco, en el cual el gas natural utilizado
431

en el proceso desplaza los gases disueltos en el agua,reduciendo la concentraci6n de oxgeno y sulfuro de hidr6geno de 0,6 a 0,2 ppm y de 4 a 3 ppm respectivamente. El remane'nte de oxgeno se elimina mc d. an t e una dosificaci6n de aj us te de un secuestrante (sulfito de sodio) que se agrega inmediatame; te despus del depurador. Dado que el bactericida utilizado es in~ directamente un inhibidor de corrosi6n) completa eficazmente la minimzaci6n de la corrosividad del agua.

A los fines de observar la efectividad del tratamiento adoptado, se realizan en forma,peri6dica y en diferentes puntos controles de corrosin interna basadBs en la inspecci6n visual de niples, wcdic~Gn de prdida de peso d probetas de corrosi6n y medici6n directa de la corrosivdad del agua mediante corrosmetro de electrodo polarizable.

432