UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR DECANATO DE ESTUDIOS DE POSTGRADO COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA

DESARROLLO DE ESQUEMA OPERACIONAL OPTIMIZADO PARA LA GENERACIN A GRAN ESCALA DE GAS DE SNTESIS APROVECHANDO LA INTEGRACIN DE PLANTAS DE TRANSFORMACIN PETROQUMICA (AMONIACO Y METANOL) EN EL COMPLEJO INDUSTRIAL GRAN MARISCAL DE AYACUCHO (CIGMA)

Elaborado por: Ing. Qumico Leonardo Ramos

Marzo, 2008

DESARROLLO DE ESQUEMA OPERACIONAL OPTIMIZADO PARA LA GENERACIN A GRAN ESCALA DE GAS DE SNTESIS APROVECHANDO LA INTEGRACIN DE PLANTAS DE TRANSFORMACIN PETROQUMICA (AMONIACO Y METANOL) EN EL COMPLEJO INDUSTRIAL GRAN MARISCAL DE AYACUCHO (CIGMA)

Propuesta para el Trabajo Final de Tesis de: Ing. Qumico Leonardo Ramos Para optar al Ttulo de: Magister en Ingeniera Qumica Realizado con la asesora de: Lic. Luisa Anglica Delgado e Ing. Freddy Salas

RESUMEN El presente trabajo de investigacin es un estudio experimental que busca desarrollar un esquema operacional optimizado para la generacin a gran escala de gas de sntesis a partir de la determinacin de los rendimientos y eficiencia energtica en los reactores dispuestos para diferentes arreglos tecnolgicos y su impacto en la economa del proceso, aprovechndose de la integracin de plantas de transformacin petroqumica en CIGMA. Para ello se harn combinaciones de las variables controlantes de operacin en la corriente de alimentacin para determinar los casos de estudio. Se derivaran las ecuaciones de diseo y con el empleo de mtodos rigurosos se disear el reformador primario. Se obtendrn los perfiles de temperatura, concentracin y conversin del reactor (conversin de CH4, selectividad a CO, relaciones vapor/carbono (H2O/C), oxigeno/carbono (O2/C) y monxido de carbono/dixido de carbono (CO/CO2), determinando as la prefactibilidad tcnica. Finalmente, con el uso de SEE se estimarn los valores de costos operativos, costos de capital y flujos de caja que en consecuencia determinarn los valores de TIR y VPN para los esquemas evaluados. Palabras Claves: Gas de Sntesis, Economa de Escala, Reformacin de Metano, Eficiencia Termodinmica

INDICE
RESUMEN .................................................................................................................... ii CAPITULO 1. EL PROBLEMA DE INVESTIGACIN .................................................. 1 1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ................................................................. 1 1.2. OBJETIVOS DE LA IN VESTIGACIN ............................................................... 3 1.2.1. Objetivo General .......................................................................................... 3 1.2.1. Objetivos Especficos ................................................................................... 3 1.3. JUSTIFICACIN................................................................................................. 3 1.4. VARIABLES DEL PROCESO DE INVESTIGACIN ........................................... 4 1.4.1. Operacionalizacin de Variables .................................................................. 5 CAPITULO 2. MARCO TERICO ................................................................................ 6 2.1. ANTECEDENTES .............................................................................................. 6 2.2. GENERALIDADES SOBRE EL GAS NATURAL ............................................... 6 2.3. USOS DEL GAS NATURAL COMO COMBUSTIBLE Y ENERGTICOS PETROQUMICOS ...... 7 2.4. RESERVAS ACTUALES Y FUTURAS DE GAS NATURAL EN VENEZUELA .............. 8 2.5. PROCESOS DE OBTENCIN DEL GAS DE SNTESIS ................................... 9 2.5.1. Reformacin de Metano con Vapor de Agua ................................................ 9 2.5.2. Oxidacin Parcial (POX) ............................................................................ 11 2.5.3. Reformacin Combinada (Autotrmica) ..................................................... 12 2.6. METANOL ....................................................................................................... 12 2.7. AMONIACO...................................................................................................... 13 CAPITULO 3. MARCO METODOLGICO ................................................................. 15 3.1. TIPO DE INVESTIGACIN .............................................................................. 15 3.2. DISEO DE LA INVESTIGACIN .................................................................... 15 3.3. ETAPAS DE LA INVESTIGACIN.................................................................... 15 3.3.1. Determinacin de los Casos de Estudio ..................................................... 15 3.3.2. Diseo del Reformador Primario ................................................................ 15 3.3.3. Seleccin de Esquemas Tcnicamente Factibles....................................... 16 3.3.4. Determinacin de las Economas de Proceso ............................................ 16 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................... 18

CAPITULO 1. EL PROBLEMA DE INVESTIGACIN

1.1.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Las diferentes actividades de exploracin y explotacin del gas natural, ya sea de forma asociada o no al crudo, desarrolladas en los ltimos aos en Venezuela, principalmente en la regin nororiental, han permitido el descubrimiento de nuevas reservas que colocan al pas en una posicin privilegiada en cuanto a la potencialidad de este recurso para su industrializacin y su aprovechamiento de forma local e internacionalmente. Es as como el gas natural, como materia prima, cumple un rol fundamental en la acometida de los diferentes Planes de Desarrollo Nacional y Regional visualizados para los prximos aos. El gas natural es una mezcla de hidrocarburos, la mayora de bajo peso molecular, que puede estar en estado gaseoso o lquido en el yacimiento pero al traerlo a superficie y despresurizarlo est en estado gaseoso, aunque acompaado con lquido y por lo tanto es necesario separarlos para manejar de manera independiente ambas fases. El principal componente del gas natural normalmente es el metano pero el rango de hidrocarburos presente es bastante amplio [1]. A partir del gas natural se produce el gas de sntesis que es una mezcla gaseosa constituida principalmente por hidrgeno, dixido y monxido de carbono. El gas de sntesis ha resultado de gran utilidad en el campo industrial debido a sus diversas aplicaciones, siendo empleada en la fabricacin de una amplia variedad de productos petroqumicos tales como: hidrgeno, amonaco, metanol, cido actico, aldehdos, etc. Los procesos convencionales de produccin del gas de sntesis se basan en el reformado de metano y en la gasificacin por oxidacin parcial. La combinacin de ambos procesos en un slo reactor se logra en el reformador autotrmico (ATR), el cual ofrece un nuevo y eficiente acercamiento a la integracin de calor en las plantas qumicas. Con el fin de explorar las posibilidades de reducir los costos de inversin y aprovecharse de los beneficios de la economa de escala, uno de los caminos que se ha tomado es el de sacar ventaja de la mayor capacidad existente en una sola lnea para las unidades de generacin de gas de sntesis con las tecnologas disponibles actualmente. En tal sentido y como la mayora de las unidades de generacin de gas de sntesis disponibles exceden en capacidad a la aprovechada por las plantas de transformacin aguas abajo (metanol, amoniaco/urea, DME y productos Fischer-Tropsch), se hace ms provechoso an si dos o ms plantas de transformacin comparten una misma unidad de generacin de gas de sntesis, tomando as valor la integracin de procesos para el mejoramiento de las economas. Las sinergias entre varias unidades de

2 sntesis mejoran tambin el concepto de las refineras de conversin de gas, a partir de la diversificacin de la produccin que le permite al propietario de la planta ser menos sensible a las fluctuaciones en los precios de mercado de un producto en particular, pudindose enfocar en producir con mayor proporcin aquel producto que mejore los mrgenes de la empresa. As tambin transformaciones posteriores como el desarrollo de Acido Actico, MTO y DME podran beneficiarse considerablemente de la economa de escala en el front end (Sntesis del Gas Natural). Este trabajo busca desarrollar un esquema operacional optimizado para una unidad de generacin a gran escala de gas de sntesis para la produccin a gran escala de productos petroqumicos derivados (amoniaco/urea y metanol) en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho (CIGMA) a ubicarse en la Pennsula de Paria, Estado Sucre, como parte del plan para la industrializacin del Gas Costa Afuera en el Regin Nor-Oriental del Pas, teniendo como incentivo el aprovechamiento In Situ de las enormes cantidades de gas que se generar en los yacimientos cercanos, adems de apuntalar el desarrollo integrado de un nuevo complejo petroqumico de grandes proporciones. Para ello se pretende dar respuesta a las siguientes preguntas: Cul ser el esquema operacional ms conveniente de la unidad de generacin de gas de sntesis para el aprovechamiento de los grandes volmenes de gas natural en CIGMA? Es favorable una misma unidad de generacin de gas de sntesis (integracin de procesos) para las plantas de transformacin aguas abajo (Amoniaco/Urea y Metanol)?

3 1.2. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN

1.1.1. Objetivo General Desarrollar esquema operacional optimizado para la generacin a gran escala de gas de sntesis aprovechando la integracin de plantas de transformacin petroqumica (amoniaco y metanol) en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho (CIGMA).

1.1.2. Objetivos Especficos

Identificar los diferentes casos de estudio (condiciones de las corrientes de alimentacin) en funcin de la caracterizacin de la volumetra de gas natural realizado en las pruebas exploratorias de las reservas de gas en el norte de paria. Definir posibles esquemas operativos de acuerdo a los arreglos tecnolgicos disponibles de produccin a gran escala. Desarrollar los balances de materia y energa involucrados en cada esquema. Determinar esquemas con mejores rendimientos y eficiencia energtica para la generacin de gas de sntesis (CO2 + H2). Identificar esquema con mejor tasa interna de retorno (TIR) y retorno sobre la inversin (ROI).

1.3.

JUSTIFICACIN

Las grandes capacidades de produccin de gas previstas para la zona nororiental del pas, requieren a su vez, de grandes consumidores que aseguren un nivel de uso adecuado para sostener las economas de produccin en un nivel viable. El no ejecutar este proyecto colocara al pas en una situacin de excedentes sustanciales que pondran en riesgo el adecuado desempeo operativo de los yacimientos y las unidades de produccin. Los planes desarrollados muestran que para el ao 2008-2009 se estaran produciendo cerca de 600 MMSCFD en CIGMA (Guiria); los cuales debern convertirse en productos tiles para potenciar de inmediato el aparato productivo nacional, en lnea con el plan de reordenamiento del mapa socio

4 poltico y econmico del pas, impulsando la creacin de nuevos centros o ejes de produccin y poblacin [2]. De no realizarse este proyecto se perdera la oportunidad de convertir el gas natural disponible en el rea Nororiental del pas en producto de excelente valor agregado como es el gas de sntesis. A su vez, se desaprovechara la oportunidad de desarrollar las cadenas qumicas asociada, el cual no slo suma mayor valor al gas sino que expande y diversifica la industria qumica hacia productos intermedios y terminados. Entre los factores que favorecen el desarrollo de este proyecto, se menciona; a. Se ahorraran costos de inversin al desarrollarse de maneja integrada con CIGMA. b. Se contara con suficiente infraestructura y servicios para su construccin y posterior operacin. c. Se estableceran las bases para el futuro desarrollo pleno e integral de la cadena Petroqumica hasta la manufactura de bienes de uso final, in situ. d. Permitira disminuir los costos de operacin del complejo CIGMA al garantizar un factor de escala elevado por la magnitud de los consumos de gas y servicios esperados.

1.4.

VARIABLES DEL PROCESO DE INVESTIGACIN

Las variables de investigacin involucradas en este tipo de investigacin del tipo correlacional- causal, son las siguientes;

Variable Independiente (X) Flujo molar de alimentacin de gas, alimentaciones de -----------------vapor y oxigeno requerido, condiciones de entrada al reactor (temperatura y presin).

Variable Dependiente (Y)

Rendimiento y eficiencia energtica del reactor

5 1.4.1. Operacionalizacin de las Variables VARIABLE Rendimiento y eficiencia energtica del reactor DEFINICIN CONCEPTUAL Rendimiento y eficiencia energtica de arreglos tecnolgicos disponibles para la generacin de gas de sntesis DEFINICIN OPERACIONAL Rendimiento y eficiencia energtica de arreglos tecnolgicos disponibles para la generacin de gas de sntesis, aprovechando integracin de procesos de transformacin petroqumica INDICADORES Perfiles de temperatura Conversin de CH4 Selectividad a CO. Relacin vapor/carbono (H2O/C), Relacin oxigeno/carbono (O2/C) Relacin monxido de carbono/dixido de carbono (CO/CO2)

CAPITULO 2. MARCO TERICO

2.1.

ANTECEDENTES

El gas de sntesis se ha considerado, histricamente, un compuesto de alto valor estratgico como eslabn de transformacin del gas natural y como fundamento de la produccin de una larga gama de productos intermedios y terminados de uso masivo. La gran mayora del gas de sntesis producido mundialmente se elabora a travs del proceso de reformacin de hidrocarburos como gas, naftas y carbn mineral, con vapor de agua en un medio cataltico [3]. Hasta la dcada pasada, la capacidad de las plantas estaba en el orden de 2.500 a 4.000 TMD, sin embargo, desde hace cinco aos se ha desarrollado y probado comercialmente la tecnologa para plantas de 5.000 TMD de capacidad y mayores; cuya caracterstica ms relevante son los bajos costos de produccin por efecto del factor de escala y el bajo consumo energtico. En forma particular los estudios hechos para la tecnologa de la reformacin autotrmica han permitido refinar el proceso de obtencin de gas de sntesis, hasta alcanzar rendimientos energticos ptimos, haciendo posible, adems, su produccin en unidades de gran magnitud, en trenes sencillos y con altsimos niveles de confiabilidad, seguridad y productividad [4]. Otro elemento importante en este negocio ha sido el desarrollo reciente de procesos integrados desde las unidades de generacin hasta su transformacin en petroqumicos bsicos para la produccin de una nueva gama de productos y derivados que han crecido consistentemente con el incremento de la oferta, haciendo posible vislumbrar a los productores precios estables con mrgenes atractivos, principalmente para aquellos pases que dispongan de reservas de materia prima, bsicamente gas [5]. Muchos de estos derivados (DME, GTL) se califican como combustibles amigables o ambientalmente limpios, significando un importante elemento de reemplazo de los carburantes tradicionales, as como efectivos competidores del etanol.

2.2.

GENERALIDADES SOBRE EL GAS NATURAL.

El gas natural que se obtiene principalmente en bateras de separacin est constituido por metano con proporciones variables de otros hidrocarburos (etano, propano, butanos, pentanos y gasolina natural) y de contaminantes

7 diversos. Representa aproximadamente el 47 % de los combustibles utilizados en el pas y el 72 % de nuestra petroqumica se deriva del metano y etano contenido en el gas, de ah la importancia de este recurso como energtico y como petroqumico. Dada su naturaleza gaseosa la caracterizacin y manejo del gas natural se hace con los procedimientos desarrollados con base en la teora de los gases y esto permite definir con relativa facilidad sus propiedades fsicas y los procedimientos para llevarlo a los requisitos de calidad que exigen los consumidores. Para analizar las propiedades fsicas del gas natural se debe empezar por estudiar el caso ms sencillo de un gas, o sea un compuesto puro que a presin y temperatura ambiente se encuentre en estado gaseoso; este tipo de fluido tradicionalmente se considera como gas ideal. Un gas ideal cumple con las siguientes condiciones [6]: Ocupa todo el volumen disponible en el recipiente donde est almacenado. El volumen de las molculas comparado con el volumen total es despreciable. No hay interacciones del tipo gravitacional, elctrico o electromagntico entre molculas. Los choques entre las molculas son completamente elsticos o sea que no hay transferencia de energa. Las condiciones o postulados en que se basa la teora cintica de los gases generalmente no se pueden cumplir y la situacin en que ms se aproximan a ellas es cuando la presin y la temperatura son bajas; cuando stas son altas el comportamiento del gas se aleja de tales postulados, especialmente en lo relacionado a que no hay interaccin entre las molculas de tipo gravitacional, elctrica o electromagntica y a que el volumen ocupado por las molculas es despreciable comparado con el volumen total ocupado por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases reales 2.3. USOS DEL GAS NATURAL COMO COMBUSTIBLE Y ENERGTICOS PETROQUMICOS.

El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros.

Tabla 2.1. Usos del Gas Natural

APLICACIONES/PROCESOS Generacin de vapor Industria de alimentos Secado Coccin de productos cermicos Fundicin de metales Industrial Tratamientos trmicos Temple y recocido de metales Generacin elctrica Produccin de petroqumicos Sistema de calefaccin Hornos de fusin Calefaccin central Aire acondicionado Comercio y Servicios Coccin/preparacin de alimentos Agua caliente Cogeneracin elctrica Energa Centrales trmicas Cocina Calefaccin Residencial Agua caliente Aire acondicionado Taxis Transporte de pasajeros Buses SECTOR

2.4.

RESERVAS ACTUALES Y FUTURAS DE GAS NATURAL EN VENEZUELA

Las reservas probadas de gas natural en Venezuela se sitan actualmente en 151,5 Billones de Pies Cbicos (TCF), de las cuales el 90% corresponde a gas asociado y el 10% a gas no asociado, tanto en tierra como costa afuera. Las expectativas estn en el orden de los 196 Billones de Pies Cbicos de gas natural, con lo cual se perfilan las excelentes posibilidades con que cuenta la Nacin para incrementar sus reservas probadas de gas y posicionarse entre los primeros pases con recursos gasferos disponibles para su explotacin [2]. Bajo este enfoque, se ha previsto realizar el proyecto Delta Caribe orientado a desarrollar los yacimientos de gas no asociado en la Plataforma Deltana, Golfo de Paria, Punta Pescador, Norte de Paria y La Blanquilla, as como la ejecucin del proyecto Mariscal Sucre, Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho

9 (CIGMA) y sistemas de gasoductos martimos y terrestres para transportar el gas hasta los centros de acopio para su distribucin. Igualmente, se ejecuta el Proyecto Rafael Urdaneta para la exploracin y explotacin del gas no asociado que se produzca en los 5 bloques Costa Afuera objetos de las Licencias otorgadas en el Golfo de Venezuela, cuya produccin se destinar a abastecer el mercado interno del occidente del pas, que ha padecido por lustros los rigores de la falta de gas para los complejos petroqumicos y de refinacin, plantas elctricas e industrias de la regin. Dentro del trascendental impacto que tendr el proyecto Delta Caribe, se destaca el proyecto CIGMA concebido como el Complejo Industrial Gasfero ms importante de Amrica Latina ya que incluir plantas de licuefaccin de metano, plantas industriales, petroqumicas y de procesamiento para el crudo de la Faja Petrolfera del Orinoco [7].

2.5.

PROCESOS DE OBTENCIN DEL GAS DE SNTESIS

El uso de gas de sntesis (H2/CO) [ 8] como materia prima industrial, supuso a lo largo del siglo XX, el comienzo de una nueva era en la industria qumica mundial, ya que esta materia prima permite obtener, a gran escala, tanto combustibles sintticos, como otros importantes productos de sntesis. El gas de sntesis (syngas) puede obtenerse por distintos mtodos qumicos: 2.5.1. Reformacin de Metano con Vapor de Agua El procedimiento ms empleado a escala industrial para la produccin de gas de sntesis es, hoy en da, el reformado con vapor (steam reforming) del gas natural y del gas de refinera, seguido de la reduccin del vapor de agua con CO (shift-conversion) [9] conforme a las reacciones:

CH4 + H2O <--------> 3 H2 + CO CO + H2O <--------> H2 + CO2

H = +208.000 kJ/kmol H = -41.200 kJ/kmol

(2.1) (2.2)

Estas reacciones se llevan a cabo simultnea y consecutivamente en uno o varios reactores, por lo que el gas producido consiste en una mezcla de H2, CO y CO2, adems de vapor de agua, algo de CH4 sin reaccionar y los gases inertes presentes en el gas de alimentacin. El producto de la reaccin en conjunto se conoce como gas de sntesis. Las reacciones (2.1) y (2.2) son fuertemente endotrmicas, por lo que se realizan preferentemente en fase gas a altas temperaturas (por encima de 800 C) con un aporte de calor del exterior, procurando la mxima conversin del metano, segn se deduce del diagrama de equilibrio de la figura 1.2. Para aumentar la velocidad de reaccin se utilizan catalizadores de nquel. Para maximizar la produccin de hidrgeno

10 a expensas del CO presente en el gas reformado se completa seguidamente la shift-conversion en otro reactor separado, a temperaturas del orden de 500 C, en presencia de catalizadores de xidos de hierro y cromo o, a menores temperaturas, con catalizadores de zinc/cobre. Si bien la presin desplaza el equilibrio hacia la izquierda en la reaccin (2.1) por producirse un aumento de volumen, la produccin de hidrgeno se realiza siempre a presin (28-36 bares) para evitar la necesidad de comprimir el hidrgeno producido para transportarlo a las unidades consumidoras.

Figura 2.1. Equilibrio entre componentes del gas reformados en funcin de la temperatura La reformacin con vapor de agua y metano se aplic por primera vez en 1941. En 1953, la M. W. Kellog dise el primer reformador a baja presin, 4,053 MPa. La reformacin a vapor se realiza en los reformadores con vapor que son equipos que estn diseados para hacer reaccionar el gas natural con vapor para producir un gas cuyos componentes son: hidrgeno (H2), monxido de carbono (CO) [10]. El steam reforming de hidrocarburos ligeros se realiza habitualmente segn un proceso alotrmico (con aporte de calor exterior) en reactores tubulares en presencia de llama producida por mecheros adecuadamente dispuestos para conseguir la ms uniforme transmisin del calor por radiacin dentro de la cmara de combustin. Estos reactores se denominan generalmente hornos. Los tubos son rectos y se disponen verticalmente colgados por su parte superior de modo que puedan dilatarse y fluir hacia abajo libremente. Estn rellenos del catalizador de nquel, en aglomerados con forma de anillos raschig de 5/8". Este catalizador se envenena irreversiblemente con el H2S, por lo que la alimentacin debe estar previamente desulfurada.

11

A travs de unos colectores de alimentacin se introduce la mezcla de gas con vapor de agua previamente calentada en unos tubos dispuestos en los conductos de los gases de combustin del horno (seccin convectiva). El vapor de agua se introduce en exceso para evitar que se produzcan incrustaciones de coque en el interior de los tubos segn las reacciones secundarias: CO + H2 <--------> C + H2O CH4 <-------->C + 2H2 2CO <-------->C + CO2 (2.3) (2.4) (2.5)

El vapor de agua en exceso gasifica los depsitos de coque del gas de agua, eliminndolos. De no ser as, el catalizador se ensuciara y la transmisin del calor sera menor, subira la temperatura de la pared de los tubos de acero, con riesgo de rotura. Para asegurar la resistencia mecnica de los tubos a lo largo del tiempo es importante que la temperatura de su pared no sobrepase un cierto valor lmite (alrededor de los 1.000 C). El flujo de calor radiante que reciben las paredes de los tubos suele ser del orden de 215-245 MJ/h m2 y la velocidad aparente de los gases por su interior muy alta (5 a 7 m/s), para que el coeficiente de pelcula interior sea lo mayor posible. El combustible quemado en los mecheros (fuente de calor exterior) suele ser el mismo gas natural utilizado como alimentacin, pero puede ser nafta. La posicin de los mecheros puede ser distinta, como se esquematiza en la figura 3.4, buscando siempre la distribucin ms homognea del calor y evitando las sombras a la radiacin de sus llamas. 2.5.2. Oxidacin Parcial (POX) La oxidacin parcial cataltica es un proceso que consiste en oxidar parcialmente el metano, pudiendo aplicar a otros hidrocarburos fsiles en presencia de catalizadores por impregnacin hmeda, tales como xidos comerciales MgO, ZrO2, en donde el agente oxidante puede ser el aire, aire enriquecido con oxgeno u oxigeno puro [11]. El problema que presenta este proceso es la deposicin de carbn en el catalizador ocasionando la desactivacin trmica del catalizador. Este proceso consiste en una reaccin cataltica de oxidacin del metano:

2CH4+O2<-------->2CO+4H2

H(25C)=-36kJ/mol

(2.5)

La reaccin est favorecida a altas temperaturas (T > 930 C) en exceso de metano. La relacin molar O2/CH4 de la alimentacin suele estar comprendida

12 entre 0,5 y 1.

2.5.3. Reformacin Combinada (Autotrmica) El proceso de reformado autotrmico se lleva a cabo en un reactor a presin con un lecho de catalizador, por el que se hace pasar la mezcla de gas y vapor de agua junto con oxgeno de origen criognico o, cuando se produce gas de sntesis para la fabricacin de amonaco, aire comprimido. La combustin de parte del gas con el oxgeno proporciona el calor necesario para las reacciones de reformado. En el caso de la preparacin de gas de sntesis para la fabricacin de amonaco, se dispone un horno de reformado (reformador primario) seguido de otro autotrmico (reformador secundario), en el que se introduce el gas saliente del primero, una nueva aportacin de gas de alimentacin y el aire. As se introduce el nitrgeno necesario para mantener la relacin deseada de 3 a 1 entre el H2 y el N2 [11]. Cuando el gas de sntesis est destinado a la fabricacin de metanol, deber mantenerse una relacin de 2 a 1 entre el H2 y el CO, por lo que no procede someter al gas reformado a una shift conversion adicional. Pero en el gas con destino a la fabricacin de amoniaco o a hidrogenaciones (en las que el CO puede ser muy perjudicial) es totalmente necesario convertir el CO en CO2 en lo posible, produciendo ms hidrgeno y aumentando as el rendimiento del gas de alimentacin. Ello se realiza en un reactor con dos lechos de catalizador y un enfriamiento intermedio del gas [12]. En todo caso, el CO2 debe ser eliminado finalmente en una unidad de descarbonatacin absorbindolo con una solucin de carbonato potsico a presin, que pasa a bicarbonato y luego se regenera mediante aporte de calor y bajando la presin, segn la reaccin reversible. CO2 + H2O + K2CO3 <--------> 2 KHCO3 2.6. METANOL (2.6)

El metanol se produce en unidades de gran capacidad de produccin (2.000 Tm/a y mayores) a partir de gas de sntesis por reaccin cataltica del hidrgeno con el CO y con el CO2: 2H2 + CO <-------->CH3OH 3H2 + CO2 <--------> CH3OH + H2O H = - 22.000 kcal/kg H = - 12.000 kcal/kg (2.7) (2.8)

13 a presin del orden de 50 ata y con grados de conversin relativamente bajos, por lo que es preciso recircular al reactor el gas no convertido, una vez separado por condensacin el producto de la reaccin en forma de solucin acuosa de metanol. Los modernos catalizadores de xidos de cobre, mezclado con xidos de zinc y de aluminio (que evitan su sinterizacin y consiguiente prdida de actividad), proporcionan un metanol bruto mucho ms puro que el que se obtena hace aos con los catalizadores de xidos de cromo y zinc, que adems requeran mayor presin parcial de CO en el gas reaccionante. Como impurezas pueden aparecer ter de dimetilo, acetona, formiato de metilo, adems del agua, que se separan por destilacin, pero generalmente, con los catalizadores ms modernos se consigue en una nica destilacin la calidad comercial sin necesidad de purificar el metanol bruto. El proceso ms convencional consta de cuatro unidades claramente diferenciadas: la de reformado con vapor de gas natural, la compresin del gas de sntesis, el denominado bucle de sntesis y la destilacin. No es necesaria la unidad de conversin de CO, pues la relacin ms conveniente entre el hidrgeno y los xidos de carbono se consigue operando convenientemente el horno de reformado [10]. El principal derivado del metanol es el formaldehdo (H2CO) que se comercializa en disolucin acuosa o como trioxano (un trmero del mismo) o como paraformaldehdo (un oligmero) con destino a la preparacin de resinas acetlicas (polioximetileno. POM) y como reactivo de las reacciones de aldoholizacin para preparar los alcoholes multifuncionales (pentaeritritol, neopentilglicol, etc). El formaldehdo est clasificado como lquido peligroso de baja toxicidad. El metanol se utiliza tambin como reactivo en la fabricacin de teres mejoradores del nmero de octano, como el metil-terbutil-ter MTBE y para la sntesis del cido actico, va carbonilacin, segn un proceso que se estudia ms adelante. Tambin se consume en la preparacin de numerosos steres de distintos cidos (acrlico, tereftlico, etc.) y de las metilaminas. Est en regresin su consumo en compuestos clorados. 2.7. AMONIACO

El amoniaco, cuya frmula qumica es NH3, se fabrica a partir del nitrgeno del aire y del hidrgeno del metano. Uno de los mtodos ms comerciales para obtener amoniaco es a partir del gas natural, el cual considera seis etapas previas a la etapa de sntesis [13]. La etapa de desulfurizacin. Reformacin del gas natural con vapor. Conversin del CO. Separacin del CO2.

14 Metanacin. Compresin del gas de sntesis. Sntesis. La reaccin para hacer el amoniaco es la siguiente: 2 N2 + 3 H2 <-------->2 NH3 H = 22,08 kcal/mol

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin del amoniaco es el dixido de carbono. Este gas tiene muchas aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se comprime, el dixido de carbono se transforma en el hielo seco que se usa como refrigerante en carritos de helados y paletas. Tambin encuentra amplia aplicacin en la fabricacin de agua mineral y de bebidas gaseosas en general. La mayor parte del amoniaco se usa para hacer fertilizantes tales como el nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio y amoniaco disuelto en fertilizantes lquidos y slidos. Otras aplicaciones industriales incluyen la fabricacin de reactivos qumicos como el cido ntrico, acrilonitrilo y cido cianhdrico, que se utilizan para hacer explosivos, plsticos, fibras sintticas, papel, etc. En algunos refrigeradores caseros el gas de enfriamiento es el amoniaco, aunque el pblico est ms familiarizado con su uso en los artculos de limpieza cuya publicidad destaca el contenido de "amoniaco" que garantiza la pulcritud de los vidrios, azulejos, pisos, etc.

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CAPITULO 3. MARCO METODOLGICO

3.1.

TIPO DE INVESTIGACIN

En este proyecto de investigacin se pretende visualizar como se relacionan o vinculan diversos fenmenos entre s buscando determinar el comportamiento de una variable con respecto a otra relacionada (grado de relacin entre variables), por lo que dada esta definicin este proyecto se corresponde a una investigacin de tipo correlacional causal. 3.2. DISEO DE LA INVESTIGACIN

El diseo de esta investigacin es del tipo experimental , en vista que se controlaran diferentes variables (Flujo molar de alimentacin de gas natural, Flujo molar de metano equivalente en la alimentacin, Distribucin y cantidad de las alimentaciones de vapor y oxigeno requerido, Condiciones de operacin de entrada al reactor (temperatura y presin)) para analizar sus repercusin sobre otras (perfiles de temperatura, concentracin y conversin del reactor, costos operativos, costos de capital, flujos de caja de la planta). 3.3. ETAPAS DE LA INVESTIGACIN

Con el objeto de desarrollar un esquema operacional optimizado para la generacin a gran escala de gas de sntesis aprovechando la integracin de plantas de transformacin petroqumica (amoniaco y metanol) en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho, se plantea el siguiente procedimiento; 3.3.1. Determinacin de los Casos de Estudio A partir de la combinacin de las variables de operacin controlantes se har un anlisis de sensibilidad de la alimentacin para determinar los diferentes casos de estudio posibles, tomando como base las caracterizaciones realizadas previamente en las actividades exploratorias en los campos de reserva de gas en el norte de para, siendo las variables a considerar; Flujo molar de alimentacin de gas natural Flujo molar de metano equivalente en la alimentacin Distribucin y cantidad de las alimentaciones de vapor y oxigeno requerido Condiciones de operacin de entrada al reactor (temperatura y presin). 3.3.2. Diseo del Reformador Primario Posteriormente y en funcin de los diferentes casos de estudio determinados en la parte anterior, y a partir de la derivacin de las ecuaciones de diseo de las tecnologas comercialmente disponibles para la generacin de gas de

16 sntesis y apoyndose en mtodos rigurosos de diseo, se determinar el comportamiento del reformador primario, considerando todos los procesos qumicos y fsicos involucrados. Para esto se plantearan para cada unos de los esquemas tecnolgicos; Configuracin del sistema de reaccin (nmero alimentaciones laterales, catalizador, desactivacin) Estequiometria y cintica. Balances de materia y energa. 3.3.3. Seleccin de esquemas tcnicamente factibles Seguidamente se hallan los perfiles de temperatura, concentracin y conversin del reactor (conversin de CH4, selectividad a CO, relaciones oxigeno/carbono (O2/C) y monxido de vapor/carbono (H2O/C), carbono/dixido de carbono (CO/CO2). Con dichos valores se podr realizar un anlisis de la eficiencia termodinmica (rendimiento y eficiencia energtica) del reformador, como funcin de las condiciones de operacin, evalundose con ello la prefactibilidad tcnica del reformador para cada unos de los esquemas planteados. 3.3.4. Determinacin de las economas de proceso Una vez seleccionados aquellos esquemas tcnicamente factibles, y conocido el rendimiento del equipo y fijando el horizonte econmico, se estimaran los costos operativos, costos de capital, flujos de caja de la planta, utilizando el paquete de evaluaciones econmicas SEE. Con dichos valores, finalmente se calcularn la Tasa Interna de Retorno (TIR) y Retorno sobre la Inversin (ROI) para los esquemas evaluados y se identificar aquella opcin que presente mejores indicadores. de reactores,

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Tabla 3.1. Cronograma de Actividades ACTIVIDAD

Revisin Bibliogrfica Desarrollo de la Propuesta Determinacin de los Casos de Estudio Diseo del Reformador Primario Seleccin de esquemas tcnicamente factibles Determinacin de las economas de proceso Anlisis de los resultados Redaccin del Trabajo de Grado Defensa del Trabajo de Grado

ENE-MAR 2008

ABR-JUL 2008

SEP-DIC 2008

ENE-MAR 2009

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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