SINTESIS DE CARBONATO DE DIMETIL (DMC) ASISTIDA POR EL MICROONDAS.

La tcnica de produccin del dimetil carbonato ms utilizada es a partir del CO2 y el metanol, el saber que tan importante es el DMC , ha llevado a las investigaciones para mejorar las tcnicas de obtencin de este producto, una de ellas es la sntesis de carbonato de dimetil asistida por la radiacin que proporciona el microondas. Recientemente hay un creciente inters de aplicar la radiacin de microondas en la sntesis orgnica. Lo que se tom como base para mejorar la tcnica de produccin del DMC , esto para beneficios de obtencin, adems puede completar en un tiempo relativamente corto, a menor temperatura y con menos productos en comparacin con el modo de calefaccin convencionales. Con una alta eficiencia de calor, la radiacin del microondas puede acelerar la reaccin , pero no hay literatura abierta a este mtodo; los beneficios que generan al utilizar la radiacin es reducir la energa utilizada con anterioridad y obteniendo mayor produccin de este producto. En la siguiente grafica se muestra la produccin del DMC con respecto al tiempo donde el rendimiento del DMC aumenta 126%, pero es evidente que el CO2 interviene en la reaccin o en el rendimiento del DMC y esto no puede ser superior al 100% mb.

Table 1 Results under microwave irradiation

Microwave Power Temperature Time Yield of DMC

(W (oC) (sec) (% mb) **

250 450 800 Autoclave*

45 50 65 100

2400 500 100 1800

126 99 79 66

En el autoclave la temperatura de reaccin fue 100 C, y si es inferior 80 C slo pequeas cantidades de DMC se formaron. Como se desprende de la Tabla 1, la temperatura de reaccin a la radiacin de microondas era obviamente menor que que con la calefaccin convencional, pero el rendimiento fue mayor DMC correspondiente, como resultado de "hot-spot efectos". La irradiacin con microondas poda pasar de un caliente " spot "generado por el acoplamiento localizada de energa de microondas a los defectos de punto o de una bonos superficie dbil, la estimulacin de la reaccin que se produzca [11]. Es muy probable que la energa de microondas puede ser absorbida eficientemente por los reactivos, especialmente por metanol conduce a un efecto de aceleracin de la tasa [12], por lo tanto, el rendimiento de la DMC se eleva rpidamente, incluso si la temperatura est por debajo de 80 C. Por otro lado, DMC parece inestable en el sistema con metanol en la irradiacin y la curva de rendimiento DMC haba forma de volcn vs tiempo de irradiacin. Como se muestra en la Fig. 1, sobre30% de la DMC desapareci cuando el tiempo de irradiacin de 100 a 200 s. Disminucin de la DMC probablemente el resultado de la reaccin inversa de la CO2 y de metanol. Con el fin de evitar este efecto, el poder de irradiacin se cuidadosamente seleccionados. Cuando la energa de la radiacin se redujo de 800 a 250 W, el rendimiento de la DMC aumento de 79 a 126% mb a expensas de la prolongada tiempo de ejecucin (2400 s). Vale la pena sealar que DMC menos descompuesto hasta cuando el tiempo de irradiacin se prolong desde 2400 hasta 3000 s (Fig. 1).

Este proceso se llevo acabo el 08 de Enero en el ao 2002 , en el departamento de Qumica de la Universidad de Nanjing, en China y fue publicado en mayo de ese mismo ao.

DATOS DE MERCADO

El dimetil carbonato por ser un producto novedoso no existen aun muchos datos de mercado debido a que se encuentran en pruebas de laboratorio para analizar y encontrar mas usos Se sabe que China, Alemania y Japn pases desarrollados lo producen en cantidad pero no se cuenta con informacin de exportacin e importacin. Sin embargo, en Mxico se logo encontrar informacin de las cetonas, de la cual se puede saber que cantidad se produce as como la exportacin e importacin. Esto nos ayudara a visualizar la cantidad de solvente contaminante, que se puede sustituir por el DMC y reducir la contaminacin.

EXPORTACIN EN EL 2008 DE LAS CETONAS

Series que ya no se actualizan Sector manufacturero Encuesta industrial mensual (CMAP) Cifras absolutas 205 clases de actividad econmica Volumen y valor de produccin por clase de actividad y producto V Sustancias qumicas, derivados del petrleo, productos de caucho y plstico 351211 Fabricacin de productos qumicos bsicos orgnicos Otros compuestos orgnicos Cetonas Valor(Miles de pesos a precios Volumen(Toneladas) corrientes) 5656 8073 4143 3824 5936 7615 3072 4417 6243 10113 3389 4569 3312 5898 3528 5970 4975 9776 5311 12174 3117 6955 3991 10894 1958 8429 3167 13797 2902 13604 2736 16535 3111 20125 3102 18933 3060 20294 4434 31531 2997 19056 2325 14784 4088 29597 1864 10670 4409 31541 2572 16593 3618 34929 1773 11050 3409 22946 2434 14836 3489 19191 3140 17495 2079 13843 2796 18921 2413 15526 2252 13561

Periodo 1994/01 1994/02 1994/03 1994/04 1994/05 1994/06 1994/07 1994/08 1994/09 1994/10 1994/11 1994/12 1995/01 1995/02 1995/03 1995/04 1995/05 1995/06 1995/07 1995/08 1995/09 1995/10 1995/11 1995/12 1996/01 1996/02 1996/03 1996/04 1996/05 1996/06 1996/07 1996/08 1996/09 1996/10 1996/11 1996/12 Estadsticos

Mnimo Mximo Suma Media Desviacin Estndar Fuente:

1773 6243 122801 3411 1134 INEGI. Encuesta Industrial Mensual.

3824 34929 538065 14946 7907

CETONAS
Las cetonas han venido incrementando su importancia como disolventes por sus resultados en la disolucin de acetatos de rayn y de sus resinas vinlicas. A pesar que las posibilidades qumicas que se establecan con el grupo carbonilo en las cetonas fue originalmente descubierto por William son en 1844, las cetonas eran las nicas producidas a gran escala. Desde 1936, el nmero de cetonas comercialmente variables han venido en aumento, ofreciendo grandes ventajas por sus propiedades disolventes, en baos protectivos, industrias plsticas y de rayn.

Estas son compatibles con la nitrocelulosa, disolventes de esteres en un rango de la proporcin de evaporacin y disolventes. Las cetonas son disolventes estables y altos radios de disolucin de hidrocarburos.

Son fcilmente miscibles con muchas lacas disolventes y diluyentes, adems de ser compatibles con las lacas al dar una buena resistencia.

Generalmente las cetonas son buenas disolventes de esteres y teres de celulosa y muchas resinas naturales y sintticas. Las viscosidades de las resinas en solucin se incrementan al aumentar en una serie de cetonas homlogas. Las cetonas cclicas son excelentes disolventes de resinas. Recientemente las cetonas han recibido una gran atencin en la obtencin de resinas vinlicas. Pueden usarse en copolmeros vinlicos en soluciones de resinas, las viscosidades no son incrementadas regularmente. Cuando la solucin es altamente diluida con no-diluyentes o con grandes concentraciones de resinas. Una mezcla de cetona y alcohol es particularmente usada como disolvente de resinas vinilbutiral.

Algunas nuevas resinas son acetonil, ciclohexanona, dieto cetona, disobutil cetona, dipropil cetona, metil cetona, metil ciclohexanona, metil isobutil cetona, xido de mesitilo, etil butil cetona y trimetilnonanona. La viabilidad en la amplia variedad de estas cetonas ha sido en gran medida, la responsable del incremento en el consumo de resinas vinlicas que son: polmeros butiralvinlicos, polmeros cloro-vinlicos y copolmeros de clorovinl-acetatovinl. Las cetonas y los aldehdos son slo dos de las muchas clases de compuestos orgnicos que contienen grupos carbonilos. Una cetona contiene dos grupos alquilo unidos al carbono carbonlico. Si en las cetonas son sustituyentes R y Rson el mismo radical, las cetonas es simtrica o mixta. El tomo de carbono del grupo carbonilo puede ser miembro de un anillo como en la ciclohexanona. Las cetonas tienen menos aptitudes de reaccin que los aldehdos en adiciones al grupo carbonilo en virtud de la ausencia de hidrgeno unido directamente a este grupo, y la actividad, de las diferentes cetonas depende del tamao y el carcter de los radicales del hidrocarburo. Sin embargo algunas di acetonas que contienen dos grupos carbonilos son muy activas.

Espectros de infrarrojo para cetonas. Las cetonas no se pueden identificar positivamente por mtodos espectroscpicos. El procedimiento usual consiste en eliminar otros compuestos carbonlicos como posibilidades. As si un determinado compuesto no es aldehdo, cido carboxlico, ster, amida, etc., probablemente es una cetona.

Nombre de los radicales con la terminacin cetona. Los nombres ms comunes se derivan agregando el vocablo cetona a los nombres de los dos grupos radicales alquilo o mantenindolo independientes las palabras que componen el nombre. De acuerdo con el sistema IUPAC, se considera a la cetona ms larga, que contiene el grupo carbonilo como la estructura matriz, la que se nombra reemplazando la terminacin o del alcano correspondiente por ona. Propiedades fsicas de las cetonas La mayora son lquidos inflamables. Propiedades como disolventes El disolvente es el que tiene la habilidad de disolver. Y se aplica el estudio de la formulacin de adelgazadores.

Formacin de resinas Algunas cetonas condensan con glioxal para formar resinas termo fijas que se utilizan, en lacas, adhesivos, impregnacin de papeles, etc.. La condensacin del producto de la cetonas con una reaccin de furfural con formaldehidos para producir una resina que se usa como laminacin.

Conclusiones Los disolventes neotricos o alternativos son compuestos con los que se pretende sustituir a los ya conocidos como disolventes convencionales en su uso industrial, por su importancia en la proteccin medioambiental, debido a su posibilidad de reutilizacin, reciclado y su baja o nula toxicidad. La Unin Europea estima que en la Comunidad se emiten cada ao alrededor de 10 millones de toneladas de compuestos orgnicos voltiles procedentes de los carburantes y disolventes. En marzo de 1.999 se aprob la Directiva (99/13) relativa a la limitacin de las emisiones de compuestos orgnicos voltiles debidas al uso de disolventes orgnicos en determinadas actividades e instalaciones. En esta directiva se prev reducir en dos tercios el uso de compuestos orgnicos voltiles liberados en la atmsfera por el uso de disolventes industriales. Una forma de reducir este uso de compuestos es el empleo de los disolventes neotricos. La importancia del desarrollo de estos primordialmente en su coste, puesto que disolventes radica

BIBLIOGRAFA ANEXAR LAS BIBLIORAFIAS QUE ESTAN EN LAS DIAPOSITIVAS DE LA PRESENTACION W.Flick Ernest, (1985) Industrial solvents handbook. Third edition, Noyes data corporation park ridge, New Jersey, U.S.A (p. p 476-477) Robert h. Perry. Manual del Ingeniero Qumico, vol.1. McGrawHill quinta edicin (p. p 1235-1237)