Anlisis Instrumental Eduardo Daniel Banda Villanueva 05 de Septiembre 2013 8:00 a 10:00 CROMATOGRAFA DE GASES Objetivos: Capacidad de integrar

rar los elementos estructurales de un cromatografo de gases Calcular los parmetros cromatograficos a partir de la informacin experimental proporcionada. Interpretar los resultados obtenidos y seleccionar las condiciones experimentales para el anlisis de una muestra. Resumen de la investigacin terica: 1. Fundamento de la cromatografa y su clasificacin con respecto a la fase mvil y estacionaria. La cromatografa en fase gaseosa es un procedimiento para la separacin de compuestos voltiles, que fluyen en una corriente gaseosa a travs de una fase estacionaria fijada a un tubo largo y fino. El gas portador (inerte, por ej., nitrgeno, helio, hidrgeno y argn) transporta una muestra representativa de la sustancia inyectada. En una separacin se parte de la base, de que cada componente ser disuelto o adsorbido por la fase estacionaria. Los distintos componentes sern retenidos por esta fase con mayor o menor fuerza y alcanzarn correspondientemente el final de la columna, donde se encuentra el detector, despus de un tiempo de flujo de gas portador ms o menos largo. La cromatografa de gases permite obtener resultados tanto cualitativos como cuantitativos. Se utilizan fundamentalmente estas alternativas de separacin: A mayor disolucin, la separacin de compuestos con estructura qumica similar se consigue utilizando tiempos relativamente largos. A menor disolucin se realiza la separacin rpida de mezclas de compuestos sencillos conocidos. Clasificacin de la cromatografa de gases Gas-liquido: en este caso la fase estacionaria es cuando en liquido absorbido o unido a una superficie solida Gas-solido: fase estacionaria es un solido 2. A) Clasifica las columnas cromatogrficas. Columna rellena empacada: Las columnas empacadas son usadas para destilacin, absorcin de gases, y extraccin liquido-liquido. Consta de tubos de cobre, acero inoxidable de vidrio con perforaciones, se rellenan con un soporte inherte y tiene de 2 a 5 cm de longitud y de 2 a 20 m de dimetro. Columna capilar o tubular: Tubos largos de perforacin estrecha, son los de mayor eficiencia, no tiene soporte y son de 5 a 500 m de longitud y de 0.1 a 1 mm de dimetro.

B) Menciona por lo menos 5 caractersticas para las columnas cromatogrficas. Contiene un sustrato Su temperatura no debe sobrepasar la temperatura de la fase estacionaria Puede no puede tener soporte La eficiencia de la columna depende de la velocidad de flujo del gas de acarreo Contiene a la fase estacionaria que est en funcin de la muestra 3. Para los mtodos de cromatografa de gases a) Cmo se selecciona una columna? Las elecciones bsicas son de fase estacionaria, de dimetro y de longitud de columna. El sustrato de la columna debe ser qumicamente inherte y estable, es decir, no debe de reaccionar con la muestra o gas portador an a temperaturas elevadas, como disolvente debe ser diferenciante para los componentes de la muestra. b) Describe el proceso de medicin de los diferentes tipos de muestras: slidas, lquidas y gaseosas. Slidas:ste se tiene que disolver con un disolvente adecuado y as inyectar como solucin. Debe buscarse un disolvente que no interfiera con cada uno de los picos de la muestra slida. Lquidas: Se introduce la muestra con una jeringa cuyo pistn est constituido por un finsimo alambre. Tambin se disponen de solventes para muestras lquidas utilizadas habitualmente en las cromatografas de lquidos de alta presin. Gaseosa: Se utilizan jeringas mayores que las empleadas habitualmente. Al abrir las llaves se da paso al gas hacia la columna capilar y se deja que salga un pequeo exceso para cerciorase de que toda la columna est llena, se cierran las llaves. c) Cmo se selecciona un detector? Depende del tipo de anlisis a realizar, ya que ste es un dispositivo que mide la concentracin de cada uno de los componentes de la muestra. Las caractersticas ms importantes son la sensibilidad y que sea prctico, es decir segn el uso que se le est dando.

4.-La temperatura de la columna, el flujo de gas de arrastre, el volumen de muestra y la naturaleza de la fase estacionaria, son algunos de los factores en las separaciones por cromatografa de gases; explica la influencia de cada uno de ellos. Temperatura: sta se emplea para controlar la retencin de la columna. Un incremento en la temperatura reduce los tiempos de retencin, ms no todos los analitos son afectados con la misma intensidad. El flujo de gas de arrastre: A velocidades demasiado pequeas, los fenmenos de difusin longitudinal de los componentes hacen disminuir su separacin efectiva. Afecta el tiempo de retencin de manera inversamente proporcional: a menor flujo, mayor tiempo de retencin, manteniendo las dems condiciones de operacin constantes. El gas de arrastre es una fase mvil de gas inerte, la misin del cual es conducir el analito a travs de la columna sin interaccionar con el analito como argn, helio, nitrgeno, etc. El volumen de la muestra: Afecta el ancho del pico, la mxima concentracin a la salida, y el tiempo de retencin. Un mayor volumen de muestra se traduce en un pico ms ancho (mayor dispersin) y ms alto. Adems, la disminucin del volumen de muestra implica un retraso en la elucin, esto es, un tiempo de retencin mayor. Naturaleza de la fase estacionaria: la fase estacionaria debe estar en funcin de lo que se desea separar y no tener afinidad por el soluto para que la fase mvil pueda separarlo de acuerdo a su afinidad. 5. Qu es un cromatograma, cmo se elabora y qu informacin analtica proporciona. Es un registro producido por la separacin de sustancias gaseosas o de sustancias qumicas disueltas que se desplazan a travs de una columna de material absorbente que extrae las distintas sustancias en capas diferentes. Es la respuesta de un detector en funcin del tiempo. Es un pedazo de papel que nos da un registro grfico de los componentes y el grado de concentracin en que estn presentes en la muestra en un determinado tiempo. La lnea base ( la columna de gas portador utilizado como eluyente), cuando se eluye, se dibuja el perfil de su concentracin y se obtiene el tiempo de retencin y el rea del pico. El tiempo de retencin hace identificaciones de la muestra para fines cualitativos, y el rea bajo el pico nos da la concentracin para fines cuantitativos. g) Define los siguientes parmetros cromatogrficos, y expresa la ecuacin para su clculo a partir del cromatograma. Tiempo de retencin y tiempo muerto: El tiempo de retencin es el tiempo que transcurre a partir de la inyeccin de la muestra hasta que el pico del soluto aparece en el extremo de una columna cromatogrfica (tR). sta retencin se ejerce en funcin de las caractersticas moleculares de cada compuesto. El tiempo muerto(tm) o tiempo 0, es el tiempo de retencin del componente inerte o gas portador.

Tiempo de retencin corregido: Es el tiempo que transcurre entre la aparicin de la seal que corresponde a un componente inerte y a la del componente considerado: t'R= tR- tM Factor de capacidad: Es un parmetro (k) que se utiliza para describir las velocidades de migracin de los analitos en las columnas y se interpreta considerando que mientras mayor sea el valor de este factor menor es la velocidad de migracin de los solutos en la columna. Para una especie A, el factor de capacidad k se define como: kA= KA VS VM Nmero de platos tericos: Se define como una regin de la columna en donde existe un equilibrio entre una fase gaseosa y una lquida en una longitud dada de la columna. Mientras mayor es el nmero de estos renglones en equilibrio platos tericos, ms alto es el grado de separacin de una mezcla. teor= 5.54(tR/W1/2)2 Altura equivalente de cada plato terico: podemos dividir la columna en varias zonas tales que el lquido y el vapor que salen de ellas estn en equilibrio. Cada una de estas zonas equivalen an plato terico y su altura se denomina altura equivalente a un plato terico (HETP). AEPT = L/ teor Selectividad o retencin relativa: Es la razn entre los tiempos de retencin corregidos del componente considerado, i, y de otro, p, que se toma como patrn de referencia:

Factor de asimetra (T o As): Parmetro B que determina la simetra de los picos de un cromatograma, dentro del intrvalo 0.9-1.5 A/B

h) 1. Fundamento y esquema descriptivo de un cromatgrafo de gases. La cromatografa de gases (CG) es el mtodo utilizado para la separacin de sustancias voltiles y trmicamente estables. La muestra se volatiza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de un gas inerte que es la fase mvil cuya funcin es transportar el analito a travs de la columna sin interaccionar con el. Existen dos tipos de cromatografa de gases: la cromatografa gas-slido (CGS) y la cromatografa gas-lquido (CGL). En la CGS la fase estacionaria es un slido. Se produce la retencin de los analitos en esta como consecuencia de la adsorcin fsica. No es muy utilizada. En la CGL la fase estacionaria es un lquido inmovilizado sobre un soporte slido o las paredes de la columna. Es la ms utilizada, tiene una gran aplicacin en todos los campos de la ciencia.

2. Fundamento y esquema descriptivo de un detector de conductividad trmica. Es totalmente universal y muy sencillo, aunque no es muy sensible. Se emplea bsicamente en el anlisis de gases. Su baja sensibilidad impide usarlo con columnas capilares. Los gases que salen de la columna entran en un compartimiento en el que se encuentra un filamento caliente, cuya temperatura depende de la capacidad del gas que le rodea en disipar calor, esto es, su conductividad trmica. En el momento en que se eluye de la columna un compuesto con diferente conductividad trmica que el gas portador, la temperatura del filamento vara, y por tanto su resistencia elctrica, lo que es registrado en forma de aumento o disminucin de la corriente.

Bibliografa: Instrumentacin Qumica, Harvard a. Strobel, Ed. Limusa Wiley, Pgs. 495,496. Qumica Analtica 4ta Edicin, Douglas A. Skoog, Donald M. West, Pgs. 700, 750.