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Donoso

4. CORROSION a) Oxidacin (con ausencia de humedad) b) Corrosin electroqumica (en ambiente corrosivo) Oxidacin Me n O2 + n Fig 4-1 Men+ O2Men+ + O2- MeaOb

Velocidad de oxidacin (dx/dt):

temperatura T propiedades del material xido que se forma

El espesor x del xido, en funcin del tiempo t, vara: a) linealmente: x = k t + A b) parablicamente: x2 = k t k = A exp(-E/RT)

c)logartmicamente: x = A log(Bt + C) O2 captado lineal parablico logartmico

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Mecanismos de oxidacin: (funcin de la razn R) R = volumen de xido/volumen de metal = Md/(amD) Pilling-Bedworth

M y D: peso molecular y densidad del xido MeaOb, respectivamente m y d: peso atmico y densidad del metal Me, respectivamente a: N de tomos del Me por molcula de xido Si: R < 1 Tipo 1, el xido producido es poroso, el O2 difunde a travs de los poros reaccionando en la interfase metal-xido (metales alcalinos)

R 1 Tipos 2-4, el xido es ms denso y el mecanismo de formacin puede ser: (i) (ii) (iii) Fig 4-2 Reaccin de oxidacin ocurre en interfase aire-xido Reaccin de oxidacin ocurre en interfase metal-xido Mecanismo combinado de los dos anteriores.

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Corrosin electroqumica Reaccin andica: Reaccin catdica: Me Men+ + n 2H2O + O2 + 4 (Me: metal) 4(OH)-

Men+ + 4(OH)- Me(OH)m Ambiente agresivo Fig 4-3 Solucin salina con O2 disuelto
Fe(OH)3 FeFe+3 + 3 e 2H2O+O2+4 e4(=H)-

Fe Anodo Ley de Faraday e

Cu Cu Ctodo

Peso de metal disuelto W (g) = Peso atmico x I x t/(n x 96500) I: corriente galvnica (A); n: valencia de iones metlicos; t: tiempo (s) Potencial de oxidacin E (o de electrodo): energa necesaria para remover electrones, es funcin del metal y de la solucin. Fig 4-4 Forma de medir el potencial V entre el material e H2 presin = 1 atmsfera a concentracin = 1

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Tabla 4-1 Potencial de electrodo (a 25 C y solucin 1 molar)

Diagrama de Purbaix (diagrama de potencial E en funcin de la concentracin del in H, pH), empleando la relacin: E = Eo 0,059 Log c n donde n = valencia y c = concentracin

Ejemplo: Diagrama de Pourbaix del Fe: Fig 4-5

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i) ii) iii) iv)

Zona de inmunidad del Fe: [Fe++] < 10-6 (cantidad de Fe que se disuelve es despreciable) E = 0,44 0,059/2 Log10-6 = 0,62 V. Zona de corrosin electroqumica normal: [Fe++] > 10-6 (cantidad de Fe que se disuelve comienza a ser apreciable) Zona de pasivacin: 2Fe++ + 3H2O Fe2O3 + 6H+ + 2 Zona de corrosin: Fe + 2H2O FeO2H- + 3H+ + 2

Tipos de corrosin (Celdas galvnicas) La mayor parte de la corrosin es el resultado de celdas galvnicas y las corrientes elctricas que la acompaan. i) Composicin (depende del E de los materiales, uno actuar como nodo y el otro como ctodo)

Fig 4-6: Acero galvanizado (Fe Zn) Eo (Zn) = - 0,76 ii)

Acero estaado (Fe Sn) Eo (Sn) = - 0,14

Eo (Fe) = - 0,44

Esfuerzos (E de un metal deformado en fro es ms activo que uno no deformado)

Fig 4-7

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Fig 4-8 Los tomos de los bordes de grano tienen energa ms alta actan como nodo

iii)

Concentracin (zonas menos aireadas actuarn como nodo, ya que en la reaccin catdica hay consumo de O2) Reaccin catdica : 2H2O + O2 + ne n(OH)-

Fig 4-9

Mtodos de proteccin contra la corrosin i) Superficies protectoras (aislar el metal del medio corrosivo) materiales orgnicos: pinturas, barnices materiales metlicos: cobrizado, niquelado, plateado, etc. materiales cermicos inertes: esmalte, vidrio, enlozado, etc. recubrimientos por conversin qumica: ortofosfato cido de zinc.

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ii)

Proteccin por pasivacin (el material reacciona con otro elemento y crea una superficie protectora)

Ejemplos: Fe (en la zona de pasivacin del diagrama de Pourbaix, forma Fe2O3), Al (reacciona con el O2 forma Al2O3), acero inoxidable (reacciona con el Cr y forma (CrO4)2-). Fig. 4-10 Acero inoxidable Fe
Cr 2e

(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2-

iii)

Anodos de sacrificio (material con E ms activo para proteger uno de E menos activo)

Fig 4-11 iv) Proteccin catdica -voltaje aplicado (el metal se trasforma en ctodo por efecto de la fuente de electrones)

Fig 4-12

v)

Control del medio corrosivo.