UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR

FACULTAD DE INGENIERIA Y TECNOLOGICAS

DEPARTAMENTO DE AGROINDUSTRIA
ANALISIS INSTRUMENTAL

EJEMPLO CURVAS DE CALIBRACIN

Docente: Ing. EINER GUTIERREZ

1. Mediante la aplicacin de un mtodo instrumental de anlisis se obtuvo la siguiente
tabla de datos, que relaciona la concentracin de la especie X en solucin acuosa con la
seal analtica del instrumento.

a) Aplicar el mtodo de los mnimos cuadrados y obtener la ecuacin que relaciona a S
con X. Calcular el factor de correlacin R
2
y verificar su proximidad a 1. Graficar
los puntos experimentales y la recta de los mnimos cuadrados para observar la
linealidad de cada punto. Se toma S (promedio de las seales) en la ordenada contra
X (la concentracin).
b) Calcular la sensibilidad analtica a 2.0, 10.0 y 18.0 ppm.
c) Cul es el lmite de deteccin de este mtodo?
d) Cul es el intervalo de concentracin aplicable?
e) Una solucin de concentracin desconocida de la especie X, se comprob por
triplicado mediante este mtodo, produciendo las siguientes seales: 0.567, 0.575 y
0.571.
Calcular la concentracin de la especie X en la solucin y la desviacin estndar del
resultado analtico (s
c
).
f) Cules son los lmites de confianza al 95% para los resultados analticos?

X, ppm
0,049 0,056 0,056 0,048 0,065 0,032 0,068
0,026 0,060 0,075 0,054 0,049 0,066 0,045
0,071 0,038 0,046 0,030 0,053 0,045 0,054
2,0 0,182 0,172 0,175 0,164 0,171
6,0 0,423 0,413 0,416 0,429 0,428
10,0 0,699 0,704 0,708 0,701 0,702
14,0 1,022 0,899 0,976 0,914 0,946
18,0 1,303 1,296 1,299 1,295 1,293
Seal promedio a 0,0 ppm = 0,0517
Desviacin estndar a 0,0 ppm = 0,0133
0,0
S, seal analtica


EJEMPLO CURVA DE CALIBRACION
No. ppm, x
i
S, y
i x
i
2
y
i
2
x
i
y
i
1 0,0 0,0517 0,0 0,00267289 0,0000
2 2 0,1728 4,0 0,02985984 0,3456
3 6,0 0,4218 36,0 0,17791524 2,5308
4 10,0 0,7028 100,0 0,49392784 7,0280
5 14,0 0,9514 196,0 0,90516196 13,3196
6 18,0 1,2972 324,0 1,68272784 23,3496
Totales 50 3,5977 660,0 3,29226561 46,5736
Parmetro Resultado
Grfico
b) Sensibilidad analtica
(2,0) = 10,5
(10,0) = 20,1
(18,0) = 17,5
Frmula
8,33333333
0,59961667
243,3333333
1,135024728
16,59276667
0,068189452
0,031371
0,99685
0,020095
0,0298875
0,0019160
0,0000
0,2000
0,4000
0,6000
0,8000
1,0000
1,2000
1,4000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0
ppm
S
x
n
x

y
n
y

xx
S
( )
n
x
x
i
i
2
2

( )
n
y
y
i
i
2
2

yy
S
xy
S
m
xx
xy
S
S

n
y x
y x
i i
i i
b
x m y
2
R
( )
( )( )
yy xx
xy
S S
S
2
y
s
2
2

n
S m S
xx yy
m
s
xx
y
S
s
b
s
( )

2
2
1
i
i
y
x
x
n
s




c) Lmite deteccin
0,0916
= 0,88 ppm
d) Intervalo de concentracin aplicable
0,1847
2,25 ppm
e) Concentracin muestra problema
0,571
7,913669 ppm
= 0,31015 ppm
%CV = 3,92
( )
xx
c
y
c
S m
y y
n L m
s
s
2
2
1 1
+ + =
m
b Sm
Cm

=
= + = 0133 . 0 3 0517 . 0 Sm
=

=
m
b LOQ
LOQ
seal
ppm
) (
) (
= S
=

=
m
b
C
ppm
571 . 0
ppm C
ppm
3 . 0 9 . 7 =
ppm LOL
ppm
0 , 18
) (
=
= + = 0133 . 0 10 0517 . 0
) (Seal
LOQ

f) Intervalo de confianza al 95%


( ) ( )
ppm LC
ppm LC
ppm LC
LC
s t C LC
c N ppm
8 . 8
0 . 7
9 . 0 9 . 7
861 . 0 936 . 7 31 . 0 78 . 2 93 . 7
2
1
2 ,
=
=
= ~
= =
=
o


2. Estimar la desviacin estndar absoluta y el coeficiente de variacin de los resultados de
los siguientes clculos. Redondear cada resultado de forma que slo contenga los dgitos
significativos. Los nmeros entre parntesis son las desviaciones estndar absolutas. (Vase
ejemplos Apndice 1, pg 831-832 de Skoog, Douglas, Anlisis Instrumental)

( ) ( ) ( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
2
10 9578 . 5
8 77 1 1249
3 64 6 143
)
5 . 183578
006 . 0 006 . 1
2 760
1 243 )
572 . 0 001 . 0 021 . 7 001 . 0 843 . 0 03 . 0 75 . 6 )

=
+

=
=

=
= + =
y c
y b
y a



( ) 03 . 0 57 . 0
: Redondeo
5,2 %CV
0300331 . 0 ) 001 . 0 ( ) 001 . 0 ( ) 03 . 0 ( )
2 2 2
=
=
= + + =
y
s a
y


( )
( )
5
2 2 2
10 01 , 0 84 . 1
: Redondeo
77 , 0 %CV
24821 . 1415 5 . 183578
006 . 1
006 . 0
760
2
243
1
)
=
=
= |
.
|

\
|
+ |
.
|

\
|
+ |
.
|

\
|
=
y
s b
y