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Laboratorio de Fisicoqumica I
INTRODUCCIN
El presente informe tiene como objetivo informar al lector interesado en conocer la importancia y aplicacin de unas de las ms importantes propiedades de las sustancias como es la capacidad de refractar la luz. Cuando un haz de luz se propaga en el aire y se encuentra con la superficie de un cuerpo, parte de este haz es reflejado y parte penetra en el cuerpo. El haz se propaga en el vidrio el cual experimenta Refraccin que es el fenmeno cuando la luz pasa de un medio a otro y en cada uno de ellos la luz tiene una velocidad distinta. El ndice de refraccin n se pueden calcular con facilidad hasta 1 o 2 partes por 10000, en condiciones de laboratorio. Con las frmulas respectivas podemos calcular los valores de peso, fracciones molares de sustancias puras, as como las refracciones molares de las mezclas. En joyera es muy conocida la propiedad del ndice de refraccin, por ejemplo se sabe que el brillo de los diamantes se debe a su elevado ndice de refraccin, aproximadamente 2,4. La habilidad del joyero reside en tallar las facetas de modo que cada rayo de luz se refleje muchas veces antes de salir de la piedra. El ndice de refraccin es ligeramente distinto para cada color de la luz, por lo que la luz blanca se divide en sus componentes dando lugar a los fuegos multicolores de los diamantes.
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RESUMEN
El desarrollo de esta experiencia tiene como objetivo, determinar el ndice de refraccin de diversas sustancias puras y soluciones. Las condiciones en las que se llevo a cabo fueron a la Temperatura ambiente =22C, PmmHg =756 mmHg y Humedad Relativa = 95 %. La prctica cuenta con 2 partes, en la primera parte se midi el ndice de refraccin, con el refractmetro, de soluciones tales como el agua destilada, n-propanol y las mezclas entre estas. Fue necesario hacer diluciones de n-propanol en agua destilada, esto se realizo en 8 tubos con tapo. Tambin se tuvieron 2 tubos con componentes puros, es decir uno con agua destilada y el otro con n-propanol. Estos componentes puros tuvieron una temperatura de 20,8 C y 22,8 C respectivamente. En la segunda parte se midi el ndice de refraccin de soluciones de sacarosa en agua destilada, preparando soluciones de 2% de peso y 5% de peso/volumen Su ndice de refraccin de cada uno fue de 1,3374 y 1,3405, respectivamente y su temperatura de 22,8 C y 22,6 C De esto podemos concluir que el ndice de refraccin acta en forma inversamente proporcional a la densidad de una mezcla. Con el fin de que en la experiencia se obtengan datos precisos se recomienda limpiar constantemente el vidrio del Refractmetro para evitar cualquier impureza que pueda alterar la obtencin de datos.
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PRINCIPIOS TERICOS
Refraccin.- El cambio de direccin que sufren los rayos luminosos al pasar de un medio a otro, donde su velocidad es distinta, da lugar a los fenmenos de refraccin. As si un haz de rayos luminosos incide sobre la superficie de un cuerpo transparente, parte de ellos se reflejan mientras que otra parte se refracta, es decir penetran en el cuerpo transparente experimentando un cambio en su direccin de movimiento. Esto es lo que sucede cuando la luz atraviesa los medios transparentes del ojo para llegar hasta la retina.
Cuando la luz pasa de un medio a otro, por ejemplo del aire al agua, cambia de direccin. En este fenmeno, la luz mantiene su frecuencia, pero cambia su velocidad y su longitud. Toda refraccin, va acompaada de reflexin y absorcin. La razn entre la velocidad de la luz en el vaco y su velocidad en una sustancia, se denomina ndice de refraccin de esa sustancia. LEYES .-Se dice que un rayo se refracta (cambia de direccin) cuando pasa de un medio a otro en el que viaja con distinta velocidad. En la refraccin se cumplen las siguientes leyes: 1.-El rayo incidente, el refractado y la normal estn en el mismo plano. 2.-Se cumple la ley de Snell: sen i / sen r = v1 / v 2 y teniendo en cuenta los ndices de refraccin n1 sen i = n2 sen r.
La luz se refracta porque se propaga con distinta velocidad en el nuevo medio. Como la frecuencia de vibracin no vara al pasar de un medio a otro, cambia la longitud de onda de la luz como consecuencia del cambio de velocidad. La onda al refractarse cambia su longitud de onda. e=vt equivale a =vT ; =v /
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NDICE DE REFRACCIN Y DENSIDAD.J.H. Gladstone y T.P. Dale encontraron empricamente en 1958, que la magnitud (n2 1)/( n2 + 2)p; donde n es el ndice de refraccin y p es la densidad de un lquido es casi independiente de la temperatura, para la luz de una determinada longitud de onda. El producto de esta cantidad por el peso molecular, se denomina Refraccin Molar. En 1880, L.V. Lorenz, A. Lorentz demostraron que la expresin: Rs = n2 - 1 n2 + 2 1 p . . . . . . . . . (1)
Debe ser una constante independiente de la temperatura para una sustancia dada cualquiera. En esta ecuacin Rs es la refraccin especfica de la sustancia, n es el ndice de refraccin y p es la densidad de aquella medida a igual temperatura que n. De la ecuacin (1) se obtiene la refraccin molecular Rm al multiplicar Rs por el peso molecular de la sustancia M, es decir: Rm = RsM = n2 - 1 n2 + 2 M p . . . . . . . . . (2)
El ndice de refraccin de un medio cualquiera es la relacin de la velocidad de la luz en el vaco a la dicho medio. Se determina con instrumentos pticos como los refractmetros de inmersin o del tipo de Pulfrich y Abb. De esta manera el ndice de refraccin medido no es constante sino que se incrementa medida que la longitud de onda disminuye. REFRACTOMETRO El refractmetro es un aparato que nos permite medir de un modo sencillo y directo, sin necesidad de ningn tipo de clculo, el ndice de refraccin de un fluido. El que nosotros usaremos en la prctica es el llamado refractmetro de ngulo lmite. El campo del ocular del refractmetro de ngulo lmite, est dividido en dos partes, siendo una de ellas iluminada y la otra sin iluminacin. La separacin que hay entre dichas partes corresponde al rayo lmite. Como puede verse en el dibujo, la luz pasa a travs de una capa delgada de la muestra de la que queremos hallar el ndice de refraccin, y entra en el prisma de refraccin P2. El prisma P1 sirve para que pase la mayor cantidad de luz posible por la muestra). La radiacin que nicamente roza la superficie del prisma P2 difcilmente penetra en el prisma, y cuando entra, forma un ngulo con la lnea perpendicular a su superficie. Dicho ngulo se denomina ngulo lmite para ese rayo lmite, y su valor depende de la longitud de onda utilizada y de los ndices de refraccin de la muestra "n", y del prisma de refraccin np. Ningn rayo puede formar un ngulo superior al ngulo lmite ya que la fuente de tales rayos sera incapaz de penetrar en el prisma (el rayo lmite es el ms tangencial que entra en el prisma). Por este motivo, todos los rayos de luz que penetran en el prisma P2, forman un ngulo mayor con la superficie que el rayo lmite, y por lo tanto iluminarn la zona de la derecha
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en el ocular. La zona de la izquierda permanece oscura debido a que no existen rayos que se refracten con un ngulo superior al del rayo lmite. El refractmetro que usamos est compuesto por un filtro interferencial que slo deja pasar la luz para la cual la longitud de onda es la correspondiente al amarillo del sodio (zona intermedia del espectro visible). Este refractmetro nos permite medir ndices de refraccin en un intervalo de 1,3 a 1,8, que es el intervalo en el cual se encuentra el ndice de muchas sustancias. En la figura se ve la disposicin del prisma, y del campo de imagen en un refractmetro de este tipo. El grosor de la muestra no es tan grande, en realidad suele ser de 0,1mm aproximadamente.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Primero cogemos los materiales necesarios para realizar la practica esto consiste en 3 pipetas volumtricas 7 tubos con tapones sustancias orgnicas y algodn y lo mas importante el refractmetro de abbe. Inmediatamente se lavan los tubos y las pipetas para luego ponerlas en la estufa por unos minutos luego de que estn completamente secos se deja enfriar unos minutos en un desecador de slice. Ahora se procede a preparar las soluciones de 0, 20, 40, 60, 80 y 100 % de volumen de acetona en cloroformo de tal manera que ambos sumen un total de 3ml luego se procede a analizar los respectivos ndices de refraccin de cada muestra como una observacin se tendr que luego de calculado los ndices de refraccin respectivos se limpiara el prisma con un algodn y un poco de acetona pura. Para analizar las muestras de sacarosa se hace lo mismo y el calculo del porcentaje se obtiene de la regla de abajo del refractmetro de abbe.
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nD
1.3344 1.3400 1.3426 1.3420 1.3579 1.3640 1.3649 1.3730 1.3795 1.3819
% Peso
% V/V 0 5 10 20 30 40 50 60 80 100 n-propanol (mL) 0 0.15 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5 1.8 2.4 3 agua (mL) Experimental 3 0.960 2.85 7.148 2.7 11.359 2.4 15.815 2.1 32.600 1.8 42.746 1.5 49.315 1.2 61.845 0.6 80.697 0 97.815
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% V/V 0 5 10 20 30 40 50 60 80 100
XA
0 0.0125 0.0261 0.0569 0.0938 0.1387 0.1945 0.2659 0.4913 1
Rexp (mL/mol)
3.7237 3.9292 4.1187 4.4799 5.1256 5.7707 6.4902 7.5404 10.6121 17.3762
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Rteor (mL/mol)
0 4.064 8.209 16.752 25.649 34.922 44.596 54.698 76.302 100
nD
0 0.0125 0.0261 0.0569 0.0938 0.1387 0.1945 0.2659 0.4913 1
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%W
= =
n-propanol
agua
n-propanol
A partir de estas ecuaciones, siendo A (n-propanol) y B (agua) y remplazando datos se puede obtener: Para un 5% de la mezcla W W W
n-propanol agua
total
= =
= 0.8034 g/ml x 0.15 ml = 0.12 g 1 g/ml x 2.85 ml = 2.85 g 0.1205 + 2.85 = 2.97 g
%W = (0.12 / 2.97) x 100 = 4.04 % De igual manera realizamos los clculos para determinar el porcentaje en peso terico b) Calcule la fraccin molar del componente ms voltil en cada mezcla. Usando la formula:
xn propanol
Para un 5% de la mezcla
nn propanol ntotales
nA
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nB
x agua
d0
d0
Wm ezcla Vm ezcla
%error
x100
%error
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R exp
Para un 5% de la mezcla
2 n0 1 x1M1 (1 x1 )M 2 x 2 n0 2 d0
Rexp
e) Utilizando la ecuacin 7, calcule las refracciones molares tericas de las mezclas. Se uso la siguiente ecuacin:
2 n1 1 M1 n2 1 M2 R add x1 2 x (1 x1 ) 22 x n1 2 d1 n2 2 d2
Remplazando datos de los ndices de refraccin tericos en esta ecuacin se obtuvo lo siguiente: Para un 5% mezcla:
%error
x100
%error
2.- ndice de refraccin de soluciones de sacarosa en agua Para 10% P Refraccin molar experimental
R exp
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2 n0 1 x1M1 (1 x1 )M 2 x 2 n0 2 d0
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Rexp
Rexperimental = 4.27
R add x1
2 n1 1 M1 n2 M 2 1 x ( 1 x ) x 2 1 2 2 n1 2 d1 n2 2 d2
R 0.9940
Rteorico = 4.11
Porcentajes de error entre los datos obtenidos en e) y f).
%error
x100
%error
Para 20% P
R exp
2 n0 1 x1M1 (1 x1 )M 2 x 2 n0 2 d0
Rexp
Rexperimental = 3.10
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R 0.9871
Rteorico = 4.56
Porcentajes de error entre los datos obtenidos en e) y f).
%error
x100
%error
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DISCUSIN DE RESULTADOS
Se observa que en el conjunto de datos el ndice de refraccin aumenta conforme aumenta el porcentaje en volumen de la sustancia mas voltil en este caso el tetracloruro de carbono, luego se observa que con un 80 % V del liquido mas voltil el ndice de refraccin baja, esto puede deberse a que la sustancia mezcla se hara muy voltil ocasionando fallas en las lecturas del refractmetro si no se hacen con rapidez. Para minimizar los errores sistemticos del refractmetro se debi tener cuidado en donde se colocaba la sombra ya que deba tender a la parte superior. Para obtener datos de ndice de refraccin se debe cuidar que este especifique a que temperatura se realizo la lectura ya que esta propiedad es sensible a cambios de temperatura. El clculo del ndice de refraccin de la sacarosa es fundamentalmente para hallar el porcentaje en peso de sacarosa en agua ya que esta es una de las tantas aplicaciones que posee esta propiedad.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
El ndice de Refraccin es inversamente proporcional a la densidad de la mezcla. El ndice de refraccin de una mezcla siempre se encuentra entre los valores del ndice de refraccin de las sustancias componentes puras. La refraccin molar de un grupo particular de iones disminuye mucho con el aumento de la carga nuclear. La refraccin molar de una sustancia es aproximadamente igual a la suma de las refracciones de los grupos de electrones que se encuentran en ella. S la nube electrnica es grande, mvil y difusa, se deforma fcilmente en el campo, por lo tanto la refraccin es alta. La refraccin molar de una sustancia, ya es casi paralela con el volumen molar de la sustancia. El ndice de refraccin se mide con un aparato llamado refractmetro en el que se compara el ngulo de incidencia con el ngulo de refraccin de la luz de una longitud de onda especfica. Como el ndice de refraccin es sensible a los cambios de temperatura y vara con la longitud de onda de la luz, deben especificarse ambas variables al expresar el ndice de refraccin de una sustancia.
RECOMENDACIONES
Calibrar todos los instrumentos de medicin antes de comenzar el experimento. Limpiar con acetona el vidrio donde se coloca la muestra en estudio Colocar la sombra en la parte superior de la divisin que proporciona el aspa, ya que si se coloca en la parte inferior se podra originar un error sistemtico. Para los compuestos voltiles las lecturas del ndice de refraccin se deben hacer con rapidez ya que en poco tiempo la muestra se ha evaporado as por completa haciendo imposible observar la sombra y mucho menos graduarla.
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APNDICE
CUESTIONARIO 1. Cuales son los tipos de refractmetros? Describa en forma breve el refractmetro de Abbe (Partes esenciales, escalas, tipos de luz, etc)
El refractmetro de Pulfrich: Este modelo de refractmetro es ms recomendable que el de Abbe para trabajos de investigacin y estudios finos de Fsico-Qumica porque da una mayor precisin en los resultados, alcanzando con buena garanta la quinta cifra decimal en los valores de ndice de refraccin. Este requiere de luz monocromtica y el precio es ms elevado, en los procesos analticos no se utiliza mucho por el costo. Al lquido problema se le coloca en una cubeta de vidrio cilndrica asentada sobre un prisma recto fabricado con vidrio de ndice de Refraccin elevado. Supongamos que un rayo de luz monocromtico penetra en el prisma paralelo a la cara horizontal es decir en incidencia razante que pasa a su vez en la forma indicada por las leyes de la refraccin.
seni / senr N / n
Donde N es el ndice de refraccin del vidrio del prisma y n es el lquido, puesto que i = 90. Se deduce que:
senr n / N
Refractmetro de Inmersin: Es algo ms sencillo y algo menos costoso que tiene gran utilidad en las aplicaciones comerciales y analticas de la refractometria cuando se dispone de la cantidad del lquido. El refractmetro de Abbe: Lo que consigue el aparato de Abbe es hallar experimentalmente el valor del ngulo X y en funcin del mismo viene ya calculado el ndice de refraccin buscado. La medida del ngulo X se realiza fcilmente por medio de un anteojo colocado perpendicularmente a la cara a, b de forma que su eje ptico coincide con la normal O,N y haciendo girar el prisma y el anteojo a la par hasta que aparezca una mitad del campo oscura y la otra iluminada dividido el campo en dos exactos semicrculos , como indica el circulo de la parte superior del prisma , en aquel momento el eje del anteojo tiene una direccin que forma con la primera normal que tenamos un ngulo igual a X .
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Descripcin del aparato: El aparato consta de dos prismas rectangulares cuyas caras pueden ponerse en contacto o abrirse como un libro por una charnela, entre ambos prismas pueden acoplarse con una ligera presin, se coloca unas gotas del lquido, los rayos de luz que por su cara inferior recibe refleja por el espejo de una ventana o lmpara de incandescencia. Se gradua hasta que llene el semicrculo observado con un regulador macrometrico. Este equipo consta esencialmente de dos prismas de vidrio opticamente densos, telescopio de foco corto y prismas de Amici, tiene una escala graduada para la luz de sodio a 20C.
2.- Cul es el efecto de la variacin de la temperatura y de la presin en la refraccin especifica y en la refraccin molar de los lquidos?
A medida que aumenta la temperatura en el refractmetro, se sabe que la densidad del liquido disminuye, y el ndice de refraccin del modelo acuoso aumentara y por ende la refraccin molar; los liquidos en el refractmetro varian en 0.00045 al aumentar 1 C En conclusin, cuando aumentamos la temperatura la densidad disminuye facilitando el aumento ligero del ndice de refraccin.
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BIBLIOGRAFIA
PONS MUZZO, G Fisicoqumica. Quinta Edicin 1981 LANGE NOLBERT , Handbook of Chemistry Lange Eleventh Edition
ALBERTY R, DANIELS F., Fisicoqumica, versin SI, 1ra edicin, Cia Ed.Continental, Mxico, 1984. Pgs. 15 40.
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