Termodinmica

Energa interna y Temperatura

1.Conceptos fundamentales
Termodinmica: Ciencia macroscpica Sistema Termodinmico: porcin del universo dentro de una superficie cerrada ( borde) que lo separa del entorno
Aislado: no hay intercambio de energa. Adiabtico: no hay intercambio de calor. Cerrado: no hay intercambio de materia.

Estado de un sistema: Se especifica por los valores de ciertas magnitudes medibles experimentalmente (P, V, T..)Funciones de estado

1.Conceptos fundamentales
Sistema Borde

Universo

Presin Hidrosttica == Fuerza ( en direccin normal a la superficie) por unidad de rea. P =[ N m-2] unidades del S.I. 1bar = 0.1 N m-2 1atm= 1.01325 N m-2 ==760 mmHg

1.2.Equilibrio trmico y temperatura. Ley cero

Cuando dos sistemas no aislados se ponen en contacto trmico el estado evoluciona hacia un equilibrio trmico Dos cuerpos que estn en equilibrio trmico no modifican su temperatura al ponerlos en contacto estn a la misma temperatura. Ley cero: cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero tambin lo estn entre s se puede definir una escala de temperaturas.

1.3.Escalas de temperatura
Termmetro: material que posea una propiedad termomtrica: Escala Celsius
Cambie con la temperatura. Se puede medir fcilmente.

Escala Farenheit

0 Cpunto congelacin agua a 1 atm. 100 Cpunto ebullicin agua a 1 atm. 32 Fpunto congelacin agua a 1 atm. 5 212 Fpunto ebullicin agua a 1 atm. tc = (t F 32)
9

Ejemplo: termmetro de mercurio

Propiedad termomtrica: altura de una columna de mercurio
Se calibra introducindolo en un bao de agua y hielo (L100) y en agua en ebullicin (L0) Temperatura medida cuando se llega a una altura L t = L L0 100
c

L100 L

L100 L0

L0

Puede haber diferencias de calibracin a altas y bajas temperaturas

1.5. Termmetros de gas y temperatura absoluta

Gas de baja densidad a volumen constante La presin es una propiedad termomtica.

P P0 tc = 100 P 100 P 0
-273.15 C 0 K

Escala de temperaturas absoluta o de Kelvin

T = tc + 273.15

1.6. Tipos de procesos

Isbaro Iscoro Isotermo Adiabtico P = cte V = cte T = cte Q=cte

Cuasiesttico: sucesin de estados de equilibrio. Reversible: es posible la direccin contraria.

2. Ecuaciones de Estado de un gas ideal

P, V, T y n no son independientes. Ecuacin de estado f( P, V, T, n)=0
P

PV = cte ( a T = cte)
T1

T2

2. Ecuaciones de Estado de un gas ideal(2)

P2

T/V = cte ( a P = cte)

P1

2. 2 Ley de los gases ideales

PV = nRT
R = 8.3143 J / mol K
Nmero de moles

R = 0.082 atm l / mol K

Constante de los gases

R = NA k
N A = 6.23 10
23 Nmero

k = 1.831 10 23 J / K
Constante de Boltzmann

de Avogadro

3.Mecnica estadstica
Cada sistema macroscpico tiene un gran nmero de partculas necesidad de la estadstica para estudiarlo. Las observaciones macroscpicas (P, V, T) corresponden a promedios estadsticos de las coordenadas microscpicas (x, v). Cada estado macroscpico es compatible con un gran nmero de estados microscpicos.

3.1. Funcin de distribucin de Boltzmann (1)

f(v)

4 m 2 f (v ) = ve 2kT

mv 2 2 2 kT

velocidad ms probable velocidad media

Distribucin de velocidades de un gas Depende de la temperatura

velocidad cuadrtica media

3.1. funcin de distribucin de Boltzmann

Nmero de partculas con velocidades entre v y v+dv dN = N f (v) dv Velocidad ms probable df (v) = 0 2kT
dv

v=

Velocidad media

v = v f (v) dv
0

8kT v= m

Velocidad cuadrtica media

< v 2 >= v 2 f (v) dv
0

3kT <v > = m

2
1 2

3.2. Principio de equiparticin

Energa cintica promedio para N partculas 1 1 1 2 E c = N m < v >= N 3( kT ) = n 3( RT ) 2 2 2 La temperatura absoluta es una medida de la energa cintica de traslacin (3 grados de libertad) media de las molculas Principio de equiparticin En un sistema en equilibrio existe una energa media de kT/2 por molcula o RT/2 por mol asociado a cada grado de libertad.

4. Teora cintica de los gases

(suposiciones)
1. 2. 3. 4. 5. 6.

Cualquier volumen macroscpico de gas contiene un gran nmero de molculas. Las molculas estn separadas distancias grandes comparadas con su dimensin y estn en movimiento continuo. Las molculas no ejercen fuerzas unas sobre otras ( entre colisiones se mueven en lnea recta) Colisiones elsticas. Distribucin de Boltzmann de velocidades. No hay posicin ni direccin preferida.

Clculo de la presin
Se debe a la colisin de las molculas con las paredes

Fx 1 dp x P= = A A dt

Nmero de partculas que llegan en tiempo t a la pared.

vx A

N1 nA = A v x t V 2 Densidad
de partculas

Volumen

vxt

Slo la mitad van hacia

Presin

Una nica molcula

Cambio de momento en un choque p x 2mv x Fx = = nA t t

Fx N 2 P= = m vx A V

Ecuacin de los gases ideales

Se debe considerar una velocidad promedio La direccin x no es una direccin especial
1 < v >=< v >=< v >= < v 2 > 3
2 x 2 y 2 z
2 PV = Nm < v x >

1 2 2 PV = Nm < v >= E c 3 3

1 1 E c = N 3( kT ) = n 3( RT ) 2 2

PV = NkT = nRT