ESQUELETO

ISMEROS ESTRUCTURALES

POSICIN FUNCIN

CONFORMACIONALES

ESTEREOISMEROS
CONFIGURACIONALES: ENANTIMEROS DIASTEREMEROS

Al aumentar el n de C

aumenta el n de ismeros

ESTEREOISMEROS
ISMEROS CONFORMACIONALES
Interconvertibles por giro alrededor de enlaces sencillos

H3C Br H

H C C

Br
180

H3C Br C C H

CH3 Br H

CH3

ISMEROS CONFIGURACIONALES No Interconvertibles, para pasar de uno a otro se necesita un gran aporte de energa que suele suponer rotura y formacin de enlaces covalentes ENANTIMEROS Estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles

O Br C

H H Cl

H C Br Cl

DIASTEREMEROS O DIASTEREOISMEROS Estereoismeros que NO son imgenes especulares

Cl

H C C

O H H Cl
C H3 C C Cl

H O Cl H
Cl

H C C

Cl

H O
H3C Cl

O H
C H3 C H3C C Cl

Z (cis)

E (trans)

Rotacin ptica:

Polarmetro

(+) sustancias dextrgiras o dextrorrotatorias (-) sustancias levgiras o levorrotatorias

Rotacin ptica especfica: [] -D-Glucosa []20 = +112.2 (c, 4.0; H20) D

Es una caracterstica de determinadas molculas consistente en que no son superponibles con su imagen especular.

Molculas quirales Molculas no quirales

Cl

H C OH Br

EN EL PLANO

A B E D

Csp3
DEBAJO DEL PLANO

ENCIMA DEL PLANO

MODELOS MOLECULARES

Cl H C OH Br

O Br

C H Cl

H C Br Cl

H H C OH Br

Tipo de estereoisomera existente entre aquella pareja de estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles. Enantimeros: parejas de estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles. Se diferencian en la distinta orientacin de sus tomos o grupos atmicos en el espacio. Poseen la misma constitucin, pero configuraciones opuestas.

O
H C H C* OH CH2OH O

C
*C

H H O H

O H

H H

H C* C O H O H H H

(-) []25 =-8.7 D (+) []25 =+8.7

D

Criterio: consideracin de los elementos de simetra Molculas quirales * No tienen elementos de simetra (Asimtricas) * Solo tienen un eje de simetra Cn
Operaciones de simetra: - Rotacin sobre un eje de simetra (Cn)
- Inversin en un centro de simetra (i) - Reflexin en un plano de simetra () - Rotacin sobre un eje seguido de reflexin en un plano perpendicular al eje (Sn)

H H C OH Br

H O

C H Br H

H Br

R
H

R 120 C H H' H'' C3 120

R C H' H'' H C3 120

R C H'' H H' C3

C H'' H H' C3

H H H H

R H H C R

C2

O Br

C H Cl

H C Br Cl

C asimtrico:

Csp3 unido a cuatro sustituyentes diferentes

H C

H C* OH CH2OH

Nsp3 unido a cuatro sustituyentes diferentes Psp3 unido a cuatro sustituyentes diferentes Sisp3 unido a cuatro sustituyentes diferentes

H3C

CH3

CO2H

CO2H

KETOPROFEN (S) (+) Antiinflamatorio (R) (-) no activo

CH3

H N

H CH3

CH3 CH3

*
O

N H

HC H H 3 N O

N H

CH3

(R) (-) hidrlisis rpida

PRILOCAINA (anestsico local)

(S) (+) hidrlisis lenta

*
O

O O N H TALIDOMIDA (R) (+) Sedante (S) (-) Teratognico Racemizacin in vivo

AcO O H 3C NH O O OH

O CH 3 OH CH 3 CH 3 O H HO O OAc O

Taxol

ANTITUMORAL
Taxus brevifolia

Colesterol

cido clico cido biliar

Cortisona antiinflamatorio

Tetosterona andrgeno Derivados sintticos

Estradiol estrgeno

Progesterona progestina

Noretinodrel

Mestranol

HO O HO HO HO OH D-glucosa (D-Glc)
HO HO

Me HO HO OH

OH O O O O OH O

OH OH

Verbascoside (Acteoside)59 Antibacteriano, Antitumoral Antivrico

Cl H C* OH Br

O Br
*C

H H Cl

* H C Br Cl

O
H C H C* OH CH2OH O

C
*C

H H O H

O H
(-)

H H

H C* C O H O H H (+) H

NOMENCLATURA R, S REGLAS DE SECUENCIA DE CAHN, INGOLD Y PRELOG

1 1

C
4 3

C
3

(R)
H C H C* OH CH2OH O

(S)
O C C O H
D

H H

H H

H C C O H O H H H

(S) (-) []25 =-8.7

(R) (+) []25 =+8.7

D

REGLAS DE SECUENCIA DE CAHN, INGOLD Y PRELOG 1.El nmero atmico de los tomos directamente unidos al estereocentro determina su orden de prioridad.
El grupo que presenta el tomo de mayor nmero atmico tiene la mayor prioridad.

2. Si hay tomos iguales unidos al estereocentro, se comparan los tomos en la posicin siguiente. En caso de nueva coincidencia se sigue a la siguiente posicin, y as sucesivamente.
2.1. Si los tomos son iguales tiene prioridad el grupo con mas tomos de rango superior. 2.2. Basta con que un tomo tenga mayor nmero atmico para que el grupo tenga prioridad.

3. Un enlace mltiple, doble o triple, se considera como 2 o3 enlaces sencillos con tomos idnticos al unido por el enlace mltiple. 4. Reglas adicionales
4.1. Si hay istopos de un mismo elemento se considera prioritario el de mayor masa atmica. 4.2. Si dos grupos con un doble enlace solo se diferencian en la isomera del doble enlace, se considera que una configuracin Z tiene prioridad sobre E. 4.3. Si dos grupos con un estereocentro solo se diferencian en la configuracin del mismo, se considera que una configuracin R tiene prioridad sobre S.

Proyecciones de Fischer

H C

O
H O

O C

C C

H H O H CH=O CH=O HO H H CH2OH

H C* OH CH2OH

H H CH=O

H C C O H O H H H R CH=O OH

HO

H CH2OH

= HOH C
2

= HO
H

CH2OH

Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n estereoismeros.

diastereoismeros

diastereoismeros

diastereoismeros

3-clorobutan-2-ol

LA FORMA MESO
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y es superponible con su imagen especular. Los compuestos meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra
COOH H HO OH H COOH 2R, 3R HO H COOH H OH COOH 2S, 3S ENANTIMEROS H H COOH OH OH COOH 2R, 3S HO HO COOH H H COOH 2S, 3R mismo compuesto FORMA MESO

DIASTEREMEROS

Las molculas que contienen un estereocentro son siempre quirales Existen molculas sin estereocentro que son quirales y molculas con ms de un estereocentro que no son quirales Las molculas aquirales son pticamente inactivas. Los enantimeros tienen las mismas propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por ello se denominan ismeros pticos. Los diasteremeros tienen diferentes propiedades qumicas y fsicas

cido (2R,3R)-(+)-tartrico : cido (2S,3S)-()-tartrico : cido meso-tartrico :

[]D = +12 []D = 12 []D = 0

m.p. 170 C m.p. 170 C m.p. 140 C

La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada

* CH3 CH
Cl

CH Cl

* CH
Cl

COOH

COOH H H H CH3 I Cl Cl Cl Cl Cl Cl

COOH H H H CH3 II Cl H H

COOH H Cl Cl CH3 III H Cl Cl

COOH Cl H H CH3 IV

(2S, 3R, 4R)

COOH H Cl H CH3 V Cl H Cl

(2R, 3S, 4S)

COOH Cl H Cl CH3 VI H Cl H

(2R, 3R, 4R)

COOH H H Cl CH3 VII Cl Cl H Cl Cl H

(2S, 3S, 4S)

COOH H H Cl CH3 VIII

(2S, 3S, 4R)

(2R, 3R, 4S)

(2S, 3R, 4S)

(2R, 3S, 4R)

HOOC

* CH
Cl

* CH
Cl

* CH
Cl

COOH

COOH H H H I Cl Cl Cl COOH

COOH

COOH Cl H H H Cl Cl COOH III H Cl Cl

COOH Cl H H COOH IV

Cl Cl Cl

H H H COOH II

(2S, 3s, 4R)

COOH H Cl H Cl H Cl COOH V

(2R, 4R)
COOH H H Cl Cl Cl H COOH VII = IV Cl Cl H

(2S, 4S)
COOH H H Cl COOH VIII = III

COOH

Cl H Cl

H Cl H COOH VI

(2S, 3r, 4R)

Gliceraldehido H H O OH OH D(+) H HO O H OH L(-)

Bifenilos

No hay plano de simetra. La molcula y su imagen especular no son superponibles

Resolucin cromatogrfica de enantimeros Resolucin qumica de enantimeros Resolucin por formacin de diasteremeros

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