ndice Figuras

Fig. 1 Formacin de una sal de diazonio.

Fig. 2 cido Nitroso en solucin acuosa.
Fig. 3 Mecanismo de reaccin de diazoacin.
Fig. 4 Compuesto azo.
Fig. 5 Mecanismo de reaccin de copulacin.
Fig. 6 Reaccin General: Anaranjado de metilo.
Fig. 7 Formacin de la sal de diazonio.
Fig. 8 Copulacin de la sal de diazonio.
Cuadro 1 Esquema procedimiento: Obtencin anaranjado de metilo.

Sntesis Anaranjado de Metilo

Resumen

En este proyecto el sintetizaremos el colorante anaranjado de metilo en el laboratorio,
utilizando los conocimientos previos sobre la preparacin de sales de diazonio ; as
como de la obtencin de colorantes azoicos, a partir de las reacciones de diazoacin y
copulacin, de las sales de diazonio.

Introduccin

Las aminas aromticas con cido nitroso forman sales de diazonio relativamente estables, estas
pueden actuar como electrfilos dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados,
produciendo reacciones de sustitucin electroflica aromtica. Los fenoles y las aminas
aromticas poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos;
produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.

La reaccin de diazoacin es una de las ms importantes en qumica orgnica y es la
combinacin de una amina primaria con cido nitroso para generar una sal de diazonio.

El cido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas
diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2) con
algn cido mineral como el cido clorhdrico acuoso, o el cido sulfrico, perclrico o
fluorobrico.

Cuando se trata de una amina primaria aliftica la sal de diazonio que se genera es
muy inestable y regularmente se descompone inmediatamente, por lo que esta
reaccin no se considera sintticamente til. En contraste, cuando se utiliza una amina
primaria aromtica, la sal que se genera, es relativamente estable en solucin y a
temperaturas menores de 5 , con lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y


convertirlas en una variedad de grupos funcionales diferentes, dndole a la reaccin
una gran aplicacin sinttica.


Fig. 1




Las sales de diazonio aromticas
son inestables, cuando se secan
son muy sensibles por lo que
pueden estallar al tocarlas. Algunas sales de diazonio como los trifluoroboratos son
relativamente estables. Estos compuestos rara vez se pueden aislar, por lo que las
soluciones en las cuales se preparan se emplean en forma directa.
El cido nitroso en solucin acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales como
el trixido de dinitrgeno (N2O3), tambin llamado anhdrido nitroso.


Fig.2

En la reaccin de
diazoacin el reactivo es en
realidad el N2O3. La reaccin se
inicia con el ataque de la amina,
con sus pares de electrones
libres, al agente de nitrosacin.
El intermediario as formado
expulsa un in nitrito y forma un
compuesto N-nitroso, el cual a
travs de una serie de
transferencias rpidas de
protones y finalmente por
prdida de una molcula de
agua, genera la sal de diazonio.


Fig. 3

El gran nmero de reacciones
que dan las sales de diazonio
se pueden agrupa en dos tipos:




Reemplazo: En las que se pierde el nitrgeno en forma de N2, quedando en su
lugar en el anillo otro grupo
Copulacin: En las que el nitrgeno permanece en la molcula.


En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar como reactivos
electroflicos en substituciones aromticas para dar productos llamados compuestos
azo. A esta reaccin se le conoce como reaccin de copulacin.

Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son
sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas, se utilizan
como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas,
azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.

Las sales de diazonio son poco electroflicas por lo que reaccionan solo con
compuestos aromticos ricos en electrones, en otras palabras, que tengan grupos
fuertemente electrodonadores, como OH, NR2, NHR o NH2. Por lo comn, la
sustitucin se realiza en la posicin para con respecto al grupo activante.


Fig.4







Mecansticamente la
reaccin se inicia
con el ataque del enlace del anillo rico en electrones a la sal de diazonio, la cual por
polarizacin de uno de los enlaces, neutraliza la carga positiva del nitrgeno central,
generando de esta manera directamente el compuesto Diazo.





Fig. 5

La
copulacin de sales de diazonio con fenoles o aminas aromticas genera
azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los
colorantes. La obtencin de un colorante diazoico consta de las operaciones siguientes:

1) Diazotacin de una sustancia aromtica que contenga un grupo amino primario.
2) Preparacin de una disolucin de algn compuesto amino-aromtico en un cido
diluido o de una sustancia fenlica en un lcali diluido.
3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formacin del
colorante en una reaccin que se denomina copulacin.
Para que tenga lugar esa reaccin, la solucin debe estar alcalina o ligeramente cida.

Caractersticas estructurales de los colorantes

La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulacin de aminas
(en forma de sus salesde diazonio) con fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a
cabo en solucin alcalina, neutra o cida. Debido a que este tipo de reacciones se
llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados
algunasveces colores fros .

La copulacin de una sal con un fenol da un colorante especfico. Por ejemplo, el
naranja de metilo, es preparado por copulacinde la misma sal de diazonio con N,N-
dimetilanilina en una solucin dbilmente cida. El naranja de metilo es usado tambin
como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de color se debe a la transicin
de un cromforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tien lana,
seda y piel.

Antecedentes



a. Formacin de las sales de diazonio.
b. Estabilidad de las sales de diazonio aromticas.
c. Sales de diazonio como agentes electroflicos.
d. Condiciones de reaccin de sustitucin electroflica de las sales de diazonio con
fenoles y con aminas.
e. Efecto del pH en la copulacin de las sales de diazonio con aminas y con
fenoles.
f. Caractersticas estructurales de los colorantes.

Objetivos

a. Poner en prctica la tcnica de preparacin de sales de diazonio, usadas para
sintetizar los colorantes azoicos.
b. Comparar las condiciones experimentales que favorecen una reaccin de
copulacin, entre sales de diazonio y aminas o fenoles.

Materiales y Mtodos

Materiales

1 Agitador
1 Embudo buchner c/alargadera
1 Probeta de 25 mL
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Vaso de precipitados de 125 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Mechero con manguera
1 Esptula
1 Tela de asbesto
1 Recipiente de peltre
1 Vidrio de reloj
1 Pipeta graduada de 10 mL
1 Anillo de fierro
1 Pinzas de 3 dedos c/nuez
1 Portaobjetos
1 Termmetro de -10 a 400 C

Reactivos

0.4 g Carbonato de sodio
0.4 g Nitrito de sodio
2.5 mL cido clorhdrico conc.
0.6 g Dimetilanilina
** Hidrxido de sodio al 10 %


20 g Cloruro de sodio
5 mL Etanol
0.8 g -naftol
1.0 g cido sulfanlico
4 mL Nitrito de sodio al 10 %
**La cantidad necesaria

Procedimiento

En un vaso de precipitados de 125 mL, coloque 1 g de cido sulfanlico, 0.6 ml de
dimetil-anilina, 0.5 mL de HCl concentrado, 5 mL de agua destilada y enfre la mezcla
alcanzar una temperatura entre 0 y 5 .
Manteniendo la temperatura por debajo de los 5 , agregue gota a gota y con agitacin
constante, 2.5 mL de solucin de nitrito de sodio al 20 %, una vez terminada la adicin,
quite el bao de hielo y agite la mezcla hasta que alcance la temperatura ambiente, y
observe que la mezcla adquiere una coloracin rojo oscuro.

Posteriormente, agregue gota a gota y agitando una solucin de sosa al 10 % hasta
tener un pH de 10. Si el producto es muy obscuro, puede aadir un poco ms de sosa
al 10% hasta tener el color caracterstico del producto.
Caliente la mezcla de reaccin con agitacin constante, y retire el recipiente en el
momento en que se inicia la ebullicin. Enfre en un bao de hielo e induzca la
cristalizacin raspando las paredes del vaso. El anaranjado de metilo precipita como la
sal sdica del cido, la cual debe filtrar y lavar con agua helada, seque en desecador o
en la estufa y pese para determinar el rendimiento.




Cuadro 1





Resultados y
Discusiones


Reaccin
General:

Fig. 6

Mecanismo de reaccin:




Fig. 7
Fig. 8
Conclusiones

Resultados y Discusiones