Consiste en el craqueo trmico del residuo atmosfrico o de vaco.

Productos inestables, olefnicos, con gran contenido de azufre y nitrgeno por lo que debe de ser tratado antes de ser incorporado a los productos finales.

Descomponer molculas grandes de hidrocarburos en otras ms pequeas mediante accin trmica. Al mismo tiempo se reduce la viscosidad con el fin de emplear una menor cantidad de diluyente para cumplir con las especificaciones del combustleo (fondo). El gasleo obtenido se puede enviar a ruptura cataltica.

La descomposicin trmica de los hidrocarburos fue descubierta accidentalmente en 1861 en una pequea refinera de New Jersey cuando se dej desatendida la unidad batch para la destilacin del crudo, la temperatura se increment y ocasion que el rompimiento de las molculas de los fondos produciendo unas fracciones de gasolina liviana. En 1910 se desarrolla un proceso batch de cracking trmico, el cual trabajaba a una temperatura de 750F y una presin entre 70 y 100 psig con tiempos de corrida de 48 horas. En 1925 se desarrolla el proceso continuo a una temperatura de 880 a 1100F para incrementarlos rendimientos de destilados livianos en el crudo. La viscorreduccin es un proceso de craqueo por medio de temperatura que se aplica a los residuos de la destilacin atmosfrica o al vaco. La conversin alcanzada se limita de acuerdo a especificaciones para fuel ol marino o industrial y adems por la formacin de depsitos de coqueen el equipo de intercambio de calor. Cuando se aplica a los residuos atmosfricos, su propsito es el producir la mxima cantidad de disel y gasolina mientras que cuando se aplica a los residuos de vaco se pretende reducir la viscosidad al mnimo, con motivo de reducir la aplicacin de solventes ligeros en la produccin de fuel ol industrial. Los productos provenientes del craqueo trmico son inestables, olefnicos y con muy altas concentraciones de azufre y nitrgeno, por lo cual se deben someter a tratamientos purificadores antes de ser incorporados a los productos finales. Los destilados al vaco de los productos de la viscorreduccin son enviados al FCC .Es un proceso que consiste en transformar el residuo pesado de una torre de destilacin de petrleo en compuestos ms ligeros, a travs de la disminucin de la viscosidad. De aqu se tiene que el parmetro que marca la pauta es la viscosidad del producto respecto de la carga. Este no es un proceso tan severo como lo es el craqueo, por lo que a veces se utiliza la misma torre de topping o destilacin atmosfrica para realizar este tipo de corridas, si no se cuenta con una etapa del proceso dedicada para ello. Si este fuera el caso, la temperatura de los hornos debe elevarse entre 65-150 F (36-83 C) ms de lo que suelen operar, dependiendo de la carga. Se debe estar seguro que las tuberas de los hornos y en general todos los equipos resistirn operar a temperaturas ms altas que lo "normal", y se debe monitorear constantemente las bombas de fondos para evitar un sobrecalentamiento. A menudo la carga puede consistir de un residual o petrleo industrial, asfaltos, o mezcla de ellas con cierta proporcin de hidrocarburos con 25 - 35 API, entre ellos disel, gasleo liviano, etc. Estos compuestos ayudarn al flujo ascendente de gases a travs de la columna, ayudando a evitar la inundacin del fondo y por consiguiente originando el descontrol trmico de la columna por un sobrecalentamiento.

Llevar a cabo algn tipo de craqueo es muy peligroso, ya que la columna no es un equipo diseado para tal fin. Al aumentar la temperatura de los hornos ciertas molculas pesadas se empezarn a romper en hidrocarburos de cadena ms cortas, consiguiendo con esto que la viscosidad as como la densidad del mismo cambien a tendencias un tanto ms ligeras.El enfriamiento posterior de las corrientes laterales debe ser esencial, y se realiza al igual que una destilacin de topping, intercambiando calor con la carga, a manera de tener una buena integracin energtica.

1. El residuo de la torre de destilado se descompone suavemente a una temperatura entre (800-950)F en un calentador a presin atmosfrica. 2. Luego es enfriado con gasleo refrigerante para controlar el proceso de craqueo y se destila por expansin instantnea en una torre de destilacin. 3. El alquitrn residual del craqueo trmico que se acumula en el fondo de la torre de fraccionamiento se somete a expansin instantnea al vaco en una torre rectificadora, y el destilado se recicla.
- Reduccin del combustleo (IRC) - Reduccin de viscosidad (IRV) - Conversin volumtrica de ligeros (CVL) CVL: Suma de los rendimientos expresados en volumen lquido de gas, gasolina y gasleo con respecto a la carga de asfalto. Rendimiento Vol. nafta (P.F.E. 430 F) / Vol. de carga Severidad F (T, tiempo de residencia) La severidad de la reaccin se basa en el criterio de "craqueo" por paso definido como el porcentaje en volumen de nafta despropanizada (PFE 430 F) producida en un paso a travs del horno. A mayor temperatura, o sea mayor severidad, la calidad de la brea disminuye y se reduce la estabilidad del combustleo producido. Normalmente el tiempo de duracin de una corrida es de 120 das y la severidad de la reaccin afecta tal duracin. Naturaleza de los fondos La susceptibilidad de un residuo a la viscorreduccin vara con el contenido de asfltenos y el punto de ablandamiento. Cuanto ms bajo sea el contenido de asfltenos, es posible "craquear" una mayor cantidad de aceite pesado.

1. Temperatura de salida de los hornos. 2. Tiempo de residencia. 3. Presin de reaccin.

1. Efecto de la temperatura. - El "craqueo" inicia a ms de 700 F. - La temperatura de salida vara entre 800 y 940 F. - El valor ptimo de la temperatura de operacin se fija segn rendimiento y duracin de una "corrida". 2. Efecto de la temperatura reducida. - A mayor tiempo mayor rendimiento. 3. Efecto de la presin. - A baja presin aumenta la formacin y depsito de coque.

Carga Residuo de vaco (fondos) - Mezcla de aceites pesados, resinas y asfltenos (40% del residuo). - Los asfltenos tienen peso molecular entre 30 y 40000 y densidad 1,2 g/cc, contienen el 70% de los metales que llegan en el crudo. Productos Gases (metano, etano) Gasolina de viscorreduccin constituida por las molculas ms estables: - Con mayor octanaje que las gasolinas de destilacin directa (no mayor que 80) -Cantidad de azufre ms elevada que las gasolinas de destilacin directa del mismo crudo (3 veces ms). Aceites intermedios o metales de reciclo. - Lmites de ebullicin entre la gasolina y la brea. - Pueden ser "craqueados" por recirculacin. Brea y Coque - Formado por polimerizacin de molculas ms reactivas. - Contienen 1,8 veces ms azufre que la gasolina de "craqueo". - Se puede mejorar su estabilidad mediante mezcla con residuos vrgenes.

- Capacidad: 23000 BP/DO. - Carga: mezcla de 18400 BP/DO de fondos de DEMEX y 4600 BP/DO de ALC. - Productos: Gases 15710 PCEH (2,5% peso de CH4 y C2H6). Nafta 100 BP / DO Brea 21830 BP / DO (o combustleo 95 %)

Unidad de viscorreducion II

Proceso de craqueo trmico - conversin moderada de residuos en ausencia de catalizador

Planta Piloto de Viscorreduccin: Esta planta piloto se construy en el ao 1991 para simular a pequea escala el proceso de viscorreduccin, cuyo objetivo es reducir el tamao de las fracciones ms pesadas del petrleo (residuos). Estas fracciones contienen las molculas de mayor tamao y son slidas a temperatura ambiente, por lo que son muy difciles de manejar. Sometiendo al residuo a elevadas temperaturas, se consigue reducir su viscosidad y as el producto fluye a temperatura ambiente y se puede emplear como fuelleo. Al mismo tiempo se producen ciertas cantidades de productos ligeros, que se emplean como gasolina y gasleo. Con un caudal de carga de alimentacin de varios quilogramos por hora, se alcanzan temperaturas de hasta 480 C y presiones entre 5 y 20 bar. Se inyecta nitrgeno con la alimentacin, para reducir el tiempo de residencia del residuo a temperaturas tan elevadas, controlando as el grado de conversin de la alimentacin. Esta planta permite estudiar el comportamiento del proceso ante el cambio de diferentes factores: condiciones de operacin, calidad de la alimentacin o incluso cambios en la configuracin de la unidad. Tambin se emplea para evaluar la efectividad de aditivos comerciales para mejorar los rendimientos.

Existen 2 tipos comerciales de viscorreductores: tipo serpentn y tipo empaque. La calidad de los productos, rendimientos y rango de produccin son similares para ambos tipos. El tipo serpentn (horno) ofrece ventaja por su fcil operacin y mantenimiento, adems ocurre el craqueo a altas temperaturas que mejora la conversin. El tipo empaque ofrece una buena conversin sin necesidad de usar un serpentn de calentamiento, la reaccin ocurre en un separador fuera del horno, minimizando el gasto de combustible, pero se reduce la produccin de vapor Aquaconversion: tecnologa para mejorar los crudos pesados este nuevo esquema tecnologico suplantara la visorreduccion

 Esta unidad incrementa el octanaje de las gasolinas de topping, permitiendo aumentar la produccin de las gasolinas de alto octanaje. Proceso complementario del reformado. Su objetivo es transformar las n-parafinas en isoparafinas ya sea para transformaciones destinadas a la alquilacin o aumentar el nmero de octano. Productos finales isoparafinas: isopentano y los ismeros de C6.

Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octnico.

Se define isomerizacin como el proceso qumico mediante el cual una molcula es transformada en otra que posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta. De este modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la segunda, y viceversa. En algunos casos y para algunas molculas, la isomerizacin puede suceder espontneamente. De hecho, algunos ismeros poseen aproximadamente la misma energa de enlace, lo que conduce a que se presenten en cantidades ms o menos iguales que se interconvierten entre s. La diferencia de energa existente entre dos ismeros se denomina energa de isomerizacin. Proceso complementario del reformado, que tiene por objeto transformar las n-parafinas en isoparafinas, ya sea para preparar productos requeridos para transformaciones: nC4 e iC4 destinadas a alquilacin; ya sea para aumentar el nmero de octano (motor) y (reserch) de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales como las fracciones C5 o C5-C6 de destilacin primaria del crudo o las naftas ligeras de procesos de conversin, de bajo nmero de octano. Los ismeros son molculas que tienen el mismo tipo y cantidad de tomos, pero con diferente estructura en su conformacin. En el caso particular de las parafinas, que son hidrocarburos constituidos por cadenas de tomos de carbono asociados a hidrgeno, se tienen para una misma frmula general (CnH(2n+2)) una gran variedad de estructuras; cuando la cadena de tomos de carbono es lineal, el compuesto se denomina parafina normal, y si la cadena es ramificada, el compuesto es una isoparafina. En el grupo de parafinas que forman parte de las gasolinas, las isoparafinas tienen nmero de octano superior a las parafinas normales, de tal manera que para mejorar la calidad del producto se utiliza un proceso en el que las parafinas normales se convierten en isoparafinas a travs de reacciones de isomerizacin. La prctica es separar por destilacin la corriente de nafta en dos cortes, ligero y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis tomos de carbono se alimenta al proceso de isomerizacin, mientras que el pesado, con molculas de siete a once tomos de carbono, es la carga al proceso de reformacin antes descrito. Las reacciones de isomerizacin son promovidas por catalizador de platino soportado en gg-almina.

Proceso de isomerizacin

Esquema de una unidad de isomerizacin

Valor octanico de compuestos de C5/C6

Temperatura Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el efecto ms inmediato sobre las reacciones. Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas por un aumento de temperatura, comienzan a valores de 230C y se incrementan a medida que se eleva la temperatura hasta los 340 C. La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados es ms difcil. Se necesitan temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminacin de sulfuros. Las reacciones de eliminacin de metales no son tan dependientes de la temperatura aunque para la eliminacin total de estos se debe operar a una temperatura superior a los 315C. Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en forma similar a la desulfurizacin pero son altamente exotrmicas, elevando la temperatura del lecho. Una temperatura de operacin por encima de los 350C comienza a producir reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formacin de carbn. Presin La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de contaminantes y en el ciclo de vida del catalizador. Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador debido a que evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los contaminantes. Relacin hidrgeno a hidrocarburo Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el sistema sobre los metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrgeno mantiene el contacto fsico entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones qumicas se produzcan en los sitios activos del catalizador. El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de carbn sobre el catalizador. La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial en el reactor. Velocidad espacial La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida al reactor y el volumen de catalizador cargado y est relacionada inversamente con el tiempo de contacto de la carga con el catalizador. Una velocidad espacial superior a la de diseo, menor tiempo de contacto, puede ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente; mientras que una velocidad espacial inferior a la de diseo, mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de craqueo y deposicin de carbn. Temperatura del reactor F: 250 -300 Presin Psig: 250-400 Razn molar H2/Hidrocarburo: 2:1 VEHL de paso simple v/hr/v: 1.5-2.5 Rendimiento en producto liquido % en peso: 98

1 Secadores 2 Reactores 1 Compresor De Hidrogeno 1 Torre Estabilizadora 1 De-isibutanizadora 1 Torre Lavadora De Gases 1 Tamiz molecular

Unidad de isomerizacin La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones: HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con hidrgeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la seccin de Penex. PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos Seccin de HTN Descripcin del proceso: La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior. La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de ingresar al reactor. En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrgeno El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de azufre que pueda an contener para finalmente ser enviado a la seccin de Penex. Cargas y producciones Carga total: 1000 m3/d

nafta liviana de topping iii : 250 m3/d nafta liviana de topping iv : 250 m3/d nafta liviana de gascn: 200 m3/d nafta liviana de topping ii : 220 m3/d gasolina de bridas: 80 m3/d

Producciones

nafta hidrotratada a penex : 554 m3/d nafta no isomerizable a uso petroqumico : 250 m3/d

Seccin de PENEX Descripcin del proceso: La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex. Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo. Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura. El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino sobre almina clorada. El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

Proceso de Isomerizacin Butamer (Universal Oil Products)

Este proceso permite, mediante reaccin cataltica, transformar butano normal en su ismero, isobutano. El isobutano se requiere como insumo para producir componentes de gasolina de muy alto octanaje en el proceso de alquilacin. En la figura presentamos el flujograma y los componentes del proceso de isomerizacin Butamer.

Flujograma del proceso y discpocicion de las piezas que conforman la planta de isomerizacion butamer .de Universal Oil Products.

Esquema de flujo actual de una unidad de isomerizacin

Procesos de transformacin Procesos de mejora de caractersticas Procesos de conversin Procesos de acabado Procesos de proteccin al medio ambiente Procesos de mejora de caractersticas Con reordenacin molecular Reformado cataltico Isomerizacin Con intervencin de otros reactivos Alquilacin Sntesis de teres Oligomerizacin Procesos de conversin Trmicos Viscorreduccin Coquizacin Catalticos Craqueo cataltico Reformado con vapor Hidroconversin Procesos de acabado Hidrotratamiento /hidrogeneracin Endulzamiento Procesos de proteccin al medio Ambiente Tratamiento de gases cidos que contienen Azufres Tratamiento de humos Tratamiento de aguas residuales Procesos marcados que intervienen en la investigacin