Universidad Estatal Pennsula De Santa Elena

Facultad De Ciencias De La Ingeniera

Carrera De Ingeniera En Petrleo

Nombre: Gabriel Rodrguez Romero

Profesor: Ing. Rocha

Materia: Modulo de refinacin

Fecha: 1/11/2012

Curso: 5/2

ANLISIS TERMODINMICO DE PROCESOS DE REFINACIN

Los principios bsicos de los procesos de refinacin se pueden expresar en forma sencilla; sin embargo, su aplicacin a situaciones prcticas es en ocasiones bastante difcil. Podemos llegar al desarrollamos y aplicacin los balances de masa, energa y entropa. Tambin hacemos anlisis acerca de dnde y cmo puede haber aprovechamiento y recuperacin de energa en la refinacin del petrleo.

Balance de materia
La ley de la conservacin-reaccin atmica
Para un sistema abierto como el que se muestra en la figura 1.1, la masa y la energa deben conservarse. En la figura Re y Rs son, en el caso ms general, las entradas y salidas de materiales totales al y del sistema, respectivamente y Ra son las acumulaciones en el sistema de las masas de las especies nucleares elementales o sus equivalentes de masa o de energa. Para un sistema abierto a un cierto intervalo de tiempo, el balance de masa es:

Cuando existen flujos de masa de entrada y de salida en el sistema abierto, el volumen que se encuentra dentro de la lnea punteada, en la figura 1.1, se le llama volumen de control y a la superficie que denota la lnea punteada se le llama superficie de control.

Sistemas con reaccin qumica

Varias fracciones de la destilacin fraccionada del crudo necesitan de una modificacin qumica para obtener productos tiles. Cuatro son los procesos de una refinera bsica y que principalmente contribuyen con productos tiles para la elaboracin de combustibles: el cracking cataltico, la reformacin cataltica, el hidrocraqueo, la isomerizacin y la alquilacin.

En trminos generales, la situacin en una reaccin qumica es que no se obtienen 100% de productos a partir de los reactantes, ya sea porque las reacciones son incompletas o porque hay otras reacciones que compiten con la que se quiere. Sin embargo, el balance de materia debe tomar en cuenta toda la masa de entrada y toda la de la salida y no solamente las cantidades que reaccionan, as como tambin los reactantes que entran en exceso y aquellas sustancias que no reaccionan, los que son considerados inertes y las que pueden llegar a estar presentes. As para realizar un balance de materia en presencia de reacciones qumicas, los sistemas, que intervienen en estos procesos, adems de obedecer la ley de conservacin de masa debe seguir las leyes de las proporciones definidas, de las proporciones mltiples y de las proporciones recprocas.

FIGURA 1.1. Conservacin de masa en un sistema abierto.

Leyes de conservacin de masa

La ley de las proporciones definidas dice as: un compuesto qumico en particular siempre contiene los mismos elementos y en las mismas proporciones en peso. La ley de las proporciones mltiples dice as: si dos o ms elementos se combinan para formar ms de un compuesto, ellos se combinarn en pesos mltiples que estn en la relacin de pequeos nmeros enteros. La ley de las proporciones recprocas dice as: los pesos de dos o ms substancias que reaccionan en forma separada con pesos idnticos de un tercero son mltiplos simples de los pesos que reaccionan entre cada uno. Estas leyes fueron establecidas en el ao de 1800 y llevaron al investigador Dalton a establecer su hiptesis de que los elementos se conservan en una reaccin qumica. As, se pueden hacer balances de masa elemental as como total.

Sistema sin reaccin qumica

En una refinera de petrleo en la mayora de los procesos se tienen operaciones de separacin y/o mezclado en donde no se lleva a cabo una reaccin qumica y as los compuestos qumicos, la masa total y los elementos individuales son conservados.

La conservacin de la masa
Aunque comnmente se tiene una idea global de los procesos, siempre surge la pregunta acerca de cunto producto puede elaborarse a partir de la cantidad disponible de materia prima? o cunta materia prima se requiere para surtir cierta demanda de producto? Lo que realmente se pregunta es cules sern los flujos de materia prima, de producto y de desperdicio? Responder a estas preguntas es considerar lo que es llamado un balance de materiales el cual toma en cuenta cuidadosamente este flujo de materiales utilizando el concepto de volumen de control.

FIGURA 1.2. Volumen de control.

La figura 1.2, representa un sistema abierto en el cual se observa el volumen de control que est aislado de los alrededores por una superficie de control A, la cual se encuentra estacionaria.

La masa entra (vase la figura 1.2a) y sale (vase la figura 1.2b) del volumen de control pero sta no cruza las fronteras del sistema. Para un cierto intervalo de tiempo de t0 = 0 a t = t0 + t, una cierta cantidad finita de masa ME entra al volumen de control y una cierta masa MS sale de l. Puesto que MS no es necesariamente igual a ME la cantidad de masa en el volumen de control es m0 a tiempo t = 0 y m0 + MA a tiempo t + t. La cantidad MA representa el trmino llamado acumulacin, que en realidad representara una prdida ms que una acumulacin para cuando MS > ME.

FIGURA 1.3. Diagrama esquemtico de una refinera de petrleo.

La masa se conserva por lo que la acumulacin es igual a la diferencia entre la masa de entrada y la masa de salida. Para una refinera de petrleo con una distribucin de procesos, como la que se muestra en la figura 1.3, el balance total de masa que se presenta cuando se alimentan 100 unidades de masa, de petrleo crudo, se obtendra una distribucin de productos como se muestra en la figura 1.4. Es decir, se obtendran rendimientos hacia:

Gases (13/100), Gasolina (41/100), Combustibles (24/100), Combustleo (13/100) y Residuos (9/100). Este rendimiento es de un crudo que presenta un rendimiento de productos rentables (gases + gasolina + combustibles +combustleo) de 91% el cual es considerado alto.

FIGURA 1.4. Balance total de materia en una refinera de petrleo.

Se debe notar que este balance corresponde a la operacin en estado estacionario (sin variacin con el variable tiempo) de la refinera.

Trabajo
En el anlisis termodinmico, el tipo de trabajo importante es aquel que se deriva de un cambio de volumen de un fluido (compresin o expansin) y est dado por la expresin.

Calor
Calor se define como la transferencia de energa que ocurre entre el sistema y los alrededores en virtud de una diferencia o gradiente de temperatura. Un proceso en donde no exista calor transferido entre el sistema y los alrededores, es llamado adiabtico. Por convencin, el trmino de calor es positivo cuando se transfiere calor hacia el sistema, pero si el sistema suministra calor a los alrededores, el trmino de calor deber ser negativo; de la misma forma, el trmino de trabajo ser positivo cuando el sistema suministra trabajo a los alrededores y negativo cuando se suministra trabajo sobre el sistema.

Sistema termodinmico
Un sistema puede ser cualquier objeto, masa, regin del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, que pasa a ser el entorno del sistema. El sistema y su entorno forman el universo.

Los sistemas son: Abierto: existe transferencia de materia y energa entre sistema y entorno.
Ejemplos: turbina; organismo vivo.

Cerrado: slo hay transferencia de energa.

Aislado: no hay intercambio de materia ni energa.

Balance de energa
La ley de la conservacin de la energa, se estable como:
La energa nunca puede ser creada o destruida, solamente cambiada de forma; esta declaracin no es vlida para procesos atmicos o en los cuales la masa es convertida a energa de acuerdo con la ecuacin de Einstein (E = mc2). Para un sistema abierto como el de la figura (1.5), el balance total de energa se puede expresar como:

FIGURA 1.5. Sistema abierto (E = energa asociada con flujo de masa, Q y W son el calor y el trabajo que se tiene en o por el sistema, respectivamente.

Balance de energa en un sistema cerrado

Un sistema cerrado que no permite transferencia de masa a travs de la frontera, tampoco puede transferir energa con la masa, En los sistemas cerrados si existe flujos de energa que atraviesan la frontera del sistema. A estas energas se las llama energas de transferencia.

Balance de energa en un sistema abierto

Con respecto a la variacin de energa dentro del sistema, esta solo puede presentarse si existe variacin de masa, pero la condicin del modelo es que no hay acumulacin de masa, luego este trmino siempre es cero. Con respecto a la energa que entra o sale con la masa, se debe tener presente que no vara con el tiempo, lo mismo para los flujos de calor y trabajo. En estos sistemas a ms del flujo de energa por transferencia se debe tomar en cuenta los flujos de energa asociados al flujo de masa.

El estado estacionario
Es aquel en el que no existen cambios de variables de proceso. Por ejemplo, en un intercambiador de calor, puede entrar agua a 25 C y salir a 80 C. Claro que el agua ha cambiado su temperatura, pero en el estado estacionario, la temperatura del agua a la entrada y a la salida siempre ser la misma. En la prctica el estado estacionario es ms flexible, las variables cambian dentro de un rango de tolerancia.

En el estado no estacionario
Las variables de proceso cambian y esto se debe a que existe alguna acumulacin de materia y energa. Como por ejemplo cuando inicias una operacin y enciendes los equipos, hay que esperar un tiempo a que se alcancen las condiciones de proceso, es decir primero existe un estado no estacionario hasta alcanzar el equilibro del proceso donde ya llegas al estado estacionario.

Balance de masa
En todo proceso donde no se presentan reacciones nucleares la masa total se conserva y en ese caso no existe generacin ni consumo, el balance de masa de un sistema que sufre un proceso durante un tiempo d se transforma se puede ver en la figura (1.6).

FIGURA 1.6.Esquema del balance de masa

Balance de masa en sistemas cerrados

En los sistemas cerrados no existen flujos ni de entrada ni de salida de masa por lo que la masa en el sistema se mantiene constante.

Balance de masa en sistemas abiertos

En los sistemas abiertos s existen flujos de masa siendo stos de entrada, salida o ambos.

Anlisis termodinmico de procesos de refinacin comprende:

La evaluacin del estado termodinmico en cada uno de los puntos del proceso. Determinacin de los flujos msicos de cada corriente. El clculo de las transferencias de calor y trabajo real para cada una delas etapas. El clculo de la energa disponible en cada punto. El clculo de la irreversibilidad en cada etapa y a qu porcentaje de la irreversibilidad total corresponde. El clculo de la eficiencia termodinmica de cada etapa y del proceso global.

Aprovechamiento y recuperacin de energa

El propsito de esta seccin es mostrar cmo estn relacionados el balance de materia y el balance de energa y la ingeniera de reactores en uno de los procesos de la refinacin del petrleo que es la desintegracin cataltica. Esta relacin tan estrecha sirve para que a travs de modelos matemticos que describen el proceso se pueda pensar en un aprovechamiento y en una recuperacin de la energa que se maneja en el proceso. Una representacin simplificada del proceso se observa en la figura 1.7, el catalizador circula entre el reactor tubular y el regenerador y la corriente de gasleo y el aire en forma separada fluidizan las partculas de catalizador en el reactor y en el generador. El anlisis de la operacin de la desintegracin cataltica en lecho fluidizado (FCC) requiere del desarrollo de modelos para el reactor tubular y para el regenerador y tomar en cuenta su operacin en serie; particularmente el balance entre el calor producido en el regenerador con el calor consumido en el reactor cataltico.

FIGURA 1.7. Diagrama simplificado del proceso de desintegracin cataltica.

REFERENCIAS
TITULO: Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera AUTOR: Bibian Alonso Hoyos - Marta Cecilia Meja INSTITUCION: Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln. TITULO: Anlisis termodinmicos de procesos de refinacin AUTOR: Rafael Torres Robles Javier Castro Arellano INSTITUCION: Instituto nacional politcnico de Mxico http://www.ingenieriaquimica.net/foros /15235-estadoestacionario-y-no-estacionario http://mbalbis.blogspot.com/2011/10/sistematermodinamico.html http://equipo6-sistemastermodinamicos.blogspot.com/