Guia Tratamiento Prof A Rodriguez

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PP PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARIA BARALT PROGRAMA:
INGENIERIA DE GAS ASIGNATURA: TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL
GENERALIDADES TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL
REALIZADO POR: ING. ANDREEDUIS RODRIGUEZ
CIUDAD OJEDA 2010
UNIV. NAC. EXP RAFAEL MARIA BARALT PROGRAMA: INGENIERIA Y TECNOLOGIA
SEDE: CIUDAD OJEDA PROYECTO: INGENIERIA DE GAS
Tratamiento de Gas Natural El gas natural que proviene de los pozos perforados durante la explotacin de un yacimiento, generalmente posee caractersticas que lo hacen inadecuado para su distribucin y consumo. Por esta razn, en la mayora de los casos, los campos productores de gas cuentan entre sus instalaciones con plantas de tratamiento. En ellos el gas procedente de los pozos se adecua para el consumo, tanto domstico como industrial. Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes cidos como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS2), son de gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadores. El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino correcto debera de ser desacidificacin. El trminos generales, se puede decir que la eliminacin de compuestos cidos (H2S y CO2) mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce. Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia. El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico.
PROF. ING ANDREEDUIS RODRIGUEZ
TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL
El proceso de endulzamiento data, desde hace muchos aos. Y, en la actualidad se dispone de procesos altamente especficos, con solventes y aditivos complejos, que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en vista que muchos otros procesos del gas depende de este. Los procesos de Endulzamiento del Gas Natural: Este proceso se puede realizar a travs de a.- Procesos de Absorcin b.- Procesos de Adsorcin c.- Procesos de Conversin Directa d.- Remocin con Membranas. a.-Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. 1.-Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin. El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra. Endulzamiento de Gas Natural con Aminas El endulzamiento del gas natural con solventes qumicos por lo general se realiza con aminas. Se usa la designacin de amina primaria secundaria y terciaria para referirse al nmero de grupos alquilos que al ser reemplazados a Hidrgenos en la molcula de
Amoniaco . En la figura 2 se presenta un forma esquemtica la estructura de una amina primara (a), secundara (b) y terciaria (c) Figura 2 Estructura de las Aminas
a) representa a una amina primaria, cuya frmula qumica ms simple es
b) es una amina secundaria, cuya frmula qumica es c) es una amina terciara, cuya frmula ms simple es El grupo alquilo se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As, si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgeno en la molcula de amoniaco, corresponde a una Amina Secundaria (b) en la figura Si se han reemplazado todos los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina Terciaria (c) en la figura 2 Es necesario tener en cuenta, que debido a que el Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetra sustituidos, donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como amina cuaternarias.
Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes. Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y
Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una de las aminas son: Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural La Monoetanolamina (MEA). Este compuesto es una amina primaria, es un lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya formula qumica es La (MEA) es la ms reactiva de las Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido. Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si esta trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern (lb/lbmol). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos. Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S; CS2 y O2. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin, los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar un sistema de recuperacin. Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C02/H2S, y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de 15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de bicarbonatos y carbonatos, compuestos altamente corrosivos, que se forman por la disociacin del cido Carbnico. El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el (Fe+2 , para formar Carbonato Ferroso ,considerado uno de los principales productos de la corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o se haga presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin.
La Dietanolamina (DEA). Este compuesto a temperaturas mayores al ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso, con un suave olor amoniacal. La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es , con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre 30 y 35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin, que se utilizan en los diferentes tratamientos. La Metildietanolamina (MDEA). La frmula qumica de este compuesto es
La Trietanolamina (TEA). Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el C02, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA es
La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H2S) y (C02), esto convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN.
Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente Este proceso comprende una absorcin estndar con una solucin de carbonato de potasio y despojo, con vapor a presin atmosfrica. El proceso de absorcin se controla esencialmente por el lquido y depende de las tasas de difusin a travs de las interfases lquido- vapor y de la reaccin con la sal de carbonato. La solucin de la sal de carbonato rica se retira en la base del absorbedor y es enviada a temperatura constante, hacia la parte superior de la torre despojadora, en donde una concentracin considerable del gas cido es removida despus de expandirla a la presin de regeneracin cercana a la presin atmosfrica. En este proceso no es necesaria la utilizacin de intercambiadores de calor, ya que el proceso de absorcin se lleva a cabo fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs una de las partes ms negativas de este proceso, es que logra llevar los gases cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable, cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de alimentacin. Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) La eliminacin del cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H2S) que acompaa al gas natural, y que se separa en la destilacin atmosfrica, y que est sobre todo presente en el gas resultante de los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar emisiones de azufre durante el quemado de dicho producto como combustible de la propia refinera. La separacin del (H2S) de los gases sustentado en la absorcin en soluciones acuosas de aminas; la solucin rica en (H2S) se regenera por agotamiento con vapor para recircularse a la absorcin, y el (H2S) separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una combustin parcial del mismo para generar una proporcin adecuada de (H2S) y (S02) que enseguida se hacen reaccionar en una reaccin cataltica para generar azufre elemental (S). Endulzamiento del Gas Natural con Aminas En las figuras 1 y 2 se presenta un diagrama de flujo de una planta de endulzamiento con Amina en ellas se puede observar: a.- Un separador de entrada, la principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento. b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el tope de al torre es gas tratado,
el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento. Para calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una frmula especialmente deducida para ello, la cual es:
Donde Di = dimetro interno del absorbedor en pulgadas y A = rea total del absorbedor en pies cuadrados (P2) Para poder resolver la ecuacin (1) se necesita convertir en caudal de gas expresado en PCND a condiciones de operacin, Luego es necesario conocer la presin y temperatura de operacin, adems de la gravedad especfica o la densidad del gas.
Figura 1 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas
Figura 2 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina
c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin. d.- Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se incrementa en grandes proporciones. e.- Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidor, que sirve para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica.
f.- Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire el aire o entre al tanque de abastecimiento. g- Bomba de la Solucin Pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor. h.- Recuperador o Reconcentrador Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel. i.- Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope. j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas. k.- Enfriador de la Solucin Pobre. Este es una especie de intercambiador de calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos, en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor. 2.-Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea Una de las principales desventaja es que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo,
propano y compuestos ms pesados (C3+) Hay, tambin solventes fsicos, que tienen mayor selectividad haca la absorcin del H2S, en presencia de C02., que los solventes qumicos. 3.-Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso. b.- Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Este es un proceso de separacin para remover impurezas basadas en el hecho de que ciertos materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de molculas en su superficie. La adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la Adsorcin la corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso. c.- Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia l (H2S), el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H2S. El proceso opera mediante escalas redox. Aqu el solvente es una mezcla conformada por carbonato de sodio + cido Antraquinn Disulfnico (ADA)+ Metavanadato de Sodio, que acta como activador Por lo general, este proceso opera con presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a 110 F Las etapas reconocidas son: 1.- Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina 2.- Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre 3.- Oxidacin del vanadato por medio del ADA
4.- Oxidacin del ADA reducida con aire. d.- Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Se pueden utilizar para absorber fsicamente los gases cidos y luego se regeneran utilizando elevadas temperaturas o disminuciones de la presin. e.- Proceso de Endulzamiento por Membranas En la actualidad se estn utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H20; H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. Esto permite separar las impurezas del gas natural. F.-Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno el proceso de Enduzamiento de Gas natural, tambin se puede emplear sustancias qumicas que capaces de atrapar el H2S y eliminarlo de la mezcla gaseosa. Consecuencia de no Endulzar. La principal consecuencia de no realizar el Proceso de Endulzamiento del Gas uno de las principales consecuencia de la presencia de gases cidos es la corrosin. La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento el tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin. Los lugares ms propensos a la corrosin son el rehervidor, el intercambiador de calor y el generador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. La seleccin adecuada de un mtodo, para realizar el proceso de endulzamiento del gas natural, es de gran importancia. En realidad existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del gas natural. Antes de seleccionar un determinado proceso se debe considerar cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son: a.- Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente En este se refiere a la presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacionales del tema. b.- Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Con el objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que son de alta eficiencia para la eliminacin del Dixido de Carbono (C02), mientras que otros lo son para la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno
(H2S) e impurezas en general. Esto es necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso. c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones bajas de los gases cidos. d.- Especificaciones del Gas Residual. En este caso es de gran importancia saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria. e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50 a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H2S se puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde atmosfrica hasta 1500 lpcm Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos. Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento .El procedimiento de seleccin de un mtodo de endulzamiento tiene una gran importancia y los factores que estn involucrados en la seleccin del proceso de endulzamiento son: a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos. b.- Degradacin de los solventes por la presencia de oxgeno o trazas de componentes contaminantes. c.- Costos operativos y confiabilidad del proceso. d.- Condiciones climticas y toxicidad del solvente o reactivo utilizado. e.-Disposicin de los subproductos.
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios, por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre, tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N2), el oxigeno (02), el monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg).
El mercurio es particularmente daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los principales gases cidos son: a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S) c.- Monxido de Carbono (C0) e.- Disulfuro de Carbono (CS2) b.- Dixido de Carbono (C02) d.- Sulfuro de Carbonilo (C0S) f.- Mercaptanos (RSH)
Definicin de cido Quizs para comprender la definicin de gas cido habra que definir lo que se considera un componente cido, para eso se tienen las definiciones de: Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn. Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn. Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones. Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo general se descompone en (H2S) y (C02). Los Mercaptanos La frmula general de los mercaptanos es (RSH), donde los ms comunes son el metil y el etilmercaptano, son reconocibles por su olor y el alto poder corrosivo. Adems tienen la habilidad de reaccionar con los solventes descomponindoles, disminuyendo con ellos la eficiencia del proceso donde el solvente, esta siendo utilizado. Los disulfuros de frmula general (RS2), entre los cuales se encuentra el disulfuro de carbono (CS2), son compuesto metaestable de baja estabilidad. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como aquel que tiene ( 4 ppm, v de (H2S);< 3% de (C02) y 7 lb de (H20)/ MM PCN. Si esto ocurre ser necesario remover los gases cidos de la mezcla.
Entre las principales razones para remover los contaminantes del gas natural son:
a.- Seguridad del proceso que se realiza b.- Control del proceso de corrosin c.- Especificaciones de los productos producidos en un proceso d.-Impedir la formacin de hidratos e.-Disminuir los costos del proceso de compresin f.-Satisfacer las normas de gestin ambiental y g.-Evitar el envenenamiento de los catalizadores . Consecuencia de la Presencia De Gases cidos: Una de las principales consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural es la corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua (H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin. Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su forma natural se produce corrosin, reaccin que es catalizada, por la presencia de gases cidos y agua. En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H2S/C02 son menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente. Corrosin por Presencia de Gases cidos Este proceso de corrosin se divide: Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono (CO2): este tipo de corrosin, representa uno de los principales problemas que confronta la industria petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma cido carbnico (H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC03)2), que al calentarse libera Dixido de Carbono (C02), mientras que el hierro forma un xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de construccin mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente susceptible a ser corrodo por la presencia de un alto contenido de Dixido de Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosin por CO2 para poder predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva.
Tipos de Corrosin por CO2: Ikeda ha clasificado la capa de carbonato de hierro en la superficie del metal en tres diferentes tipos, dependiendo de las propiedades fsicas de la capa y la temperatura a la cual se forma. Tipo I: La corrosin es homognea y ocurre a temperaturas menores de 140F y pH menores de 5, que no contribuyen a la formacin de una pelcula estable sobre el metal. La disolucin del hierro no es alta, pequeas cantidades de (FeCO3) se forman en la superficie y por ende el producto de corrosin no cubre enteramente la superficie, y adems tiene poca capacidad de adhesin y es arrastrado de la superficie del metal por el fluido en movimiento, pasando a la solucin. Tipo II: La corrosin es localizada, se define para temperaturas intermedias cercanas a los 212F. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de corrosin y se observan picaduras en el metal. Simultneamente, comienza el crecimiento de cristales de (FeCO3), sobre la superficie del metal, crendose gran cantidad de sitios de alta y baja densidad electrnica, de esta manera la capa de (FeCO3), ser heterognea de lento crecimiento y porosa, los poros presentes actuarn como sitios andicos en el proceso de corrosin, y con ello propician la corrosin localizada. Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el cual podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es (Fe3O4), disminuyendo la estabilidad y proteccin de la capa de pasivacin. En general, podra establecerse que las velocidades de corrosin por dixido de carbono alcanzan un mximo cuando la temperatura est por debajo de 212 F. Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO2.Los factores que influyen sobre este proceso de corrosin son: . a.- pH de la solucin: desempea un rol importante cuando se forman capas de carbonatos, debido a que la solubilidad de stos disminuye a medida que el pH aumenta. En el nivel de pH medio (4-10), la velocidad de corrosin est controlada por la velocidad de transporte del oxidante tiende a seguir uno de los tres patrones generales. b.- Temperatura: la formacin y proteccin que ofrece la capa de carbonato de hierro depende de la temperatura. La velocidad de corrosin tiende a aumentar conforme se eleva la temperatura El aumento de la temperatura disminuye la solubilidad del CO2. c.- Presin: La presin incrementa la solubilidad del CO2 en el agua, provocando
PROF. ING ANDREEDUIS RODRIGUEZ TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL
la disminucin del pH. y la presin parcial de CO2 influye de tal forma que la velocidad de corrosin se incrementa en funcin de sta en un orden exponencial de 0.5 0.8. d.- Flujo: es otra variable muy importante en la corrosin por CO2. El flujo en forma lquida afecta las reacciones qumicas o electroqumicas en los procesos de corrosin. As mismo, puede contribuir a la formacin de una pelcula estable sobre la superficie del metal por incremento de transferencia de masa, pero tambin puede remover la capa protectora por erosin. e.- Concentracin: la concentracin de iones inorgnicos, tales como Calcio; (Ca+2) ; Carbonatos (C03 -2) y Ferrosos (Fe+2) en solucin acuosa, determinan la formacin y composicin de los productos de corrosin. Existen tambin otros factores que afectan la corrosin, tales como: Dimensin del sistema.; Rgimen de flujo.; Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los flujos.; Caractersticas fisicoqumicas del medio.; Material expuesto. y Presencia de slidos en el fluido. b. Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H2S) Este tipo de corrosin; se presenta en la industria petrolera asociada a los pozos de produccin de hidrocarburos cidos o gases cidos (gases o petrleos que contienen azufre). La presencia de este gas es posible en mayor o menor proporcin en funcin del yacimiento en produccin. El contenido de azufre presente en el gas es producto de ciertas reacciones qumicas con mercaptanos (RHS) y disulfuros (CS2), as como reacciones metablicas de organismos microbianos anaerobios. El gas H2S disuelto en agua en pequeas cantidades, puede crear un ambiente sumamente corrosivo. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la formacin de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie metlica, la cual es conocida como corrosin general por H2S. Adems de la corrosin general, se pueden presentar otros dos tipos de corrosin por H2S. Estos son 1.- Corrosin bajo tensin Por presencia de Sulfuro de Hidrgeno (CBTS) en presencia de sulfuros en la cual la resistencia mecnica de los aceros, la presencia de esfuerzos residuales y/o externos anudado a un medio sulfurado, promueven este fenmeno. La norma NACE-MR-01-75 [19] establece criterios para determinar cuando un medio puede ocasionar fallas por corrosin de sulfuros (FCPS), considerando que en un sistema puede ocurrir (FCPS) cuando la presin parcial del H2S en el gas es mayor o igual a 0,05 lpcm. Adicionalmente la norma especifica que el material debe tener una dureza superior a 22 Unidades de dureza (HRc) para que se considere susceptible a la corrosin bajo tensin en presencia de sulfuros, e indica que es poco probable que en un material con
una dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosin, pero puede ocurrir corrosin uniforme causada por H2S. La presin parcial del Sulfuro de Hidrgeno, seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se determina por la siguiente frmula:
2.- Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm. c.- Corrosin por efecto combinado de CO2 y H2S .El gas proveniente de los pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H2S, CO2 y Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre sulfuro de hierro ( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO3), lo que puede, ir en funcin de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul de los mecanismos de corrosin ( Por CO2 o por H2S) es el predominante, antes de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Proceso de Deshidratacin del Gas Natural. La deshidratacin del gas natural se define como la extraccin del agua que esta asociada, con el gas natural en forma de vapor y en forma libre. La mayora de los gases naturales, contienen cantidades de agua a la presin y temperatura los cuales son extrados del yacimiento. En general, se puede sealar, que el contenido de agua o vapor de agua en el gas, as como el contenido de hidrocarburos condensables ante un aumento de presin o disminucin de temperatura, resultan inconvenientes para la conduccin del gas por tuberas ya que provocara obstrucciones de importancia .Es por ello que el gas natural debe ser sometido a un procesos de deshidratacin y de extraccin de gasolina, las razones del porque se debe aplicar el proceso de deshidratacin son: - Evitar la formacin de hidratos, en vista que estos componentes pueden detener y/o entorpecer el flujo de gas por tuberas La verdad es que hay que evitar la formacin de hidratos La formacin de hidratos ocurre siempre, que el gas natural contenga agua, y esta a su vez se condense dentro de la tubera y otros recipientes, que sirvan de transporte del gas. Los hidratos son compuestos cristalinos blanquecinos, parecidos a la nieve, y que se forman por la reaccin entre los hidrocarburos livianos o gases cidos y el agua lquida. La composicin de los hidratos, por lo general es 10% de hidrocarburos y 90% de agua. La gravedad especfica de los hidratos anda por el orden de 0,98 y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos lquidos. La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos. Lo lgico sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los hidratos taponan la tubera de transporte. Uno de los correctivos que se puede aplicar para evitar la formacin de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con los cuales se baja el punto de roco y se impide la formacin de hidratos. La formacin de hidratos se fundamenta en lo siguiente: a.- Condiciones Primarias 1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de roco del agua en el gas o en presencia de agua libre. 2.- Presencia de hidrocarburos livianos y/o gases cidos 3.- El proceso se encuentra a bajas temperaturas a las presiones de operacin. 4.- Altas presiones a la temperatura de operacin.
b.- Condiciones Secundarias: 1.- Altas velocidades de los fluidos 2.- Presiones pulsantes o inestables 3.- Fluidos sometidos a cualquier tipo de agitacin 4.- Introduccin del gas en un pequeo cristal de hidratos La Formacin de Hidratos en el Gas Natural, ocurre fundamentalmente, porque la humedad del gas al condensarse da origen, mediante su combinacin con los hidrocarburos a baja temperatura. Es as, entonces, que como consecuencia de la fuerte reduccin de presin, que puede ocurrir en las vlvulas reguladoras de presin de la Planta, se origina una importante disminucin de temperatura como consecuencia de la brusca expansin del gas, provocando la formacin de hidratos, los que se cristalizan formando hielo o una especie de nieve en la instalacin. Por dicho motivo, es necesario que en instalaciones en que se produzcan fuertes cadas de presin, adoptar medidas tendientes a evitar este problema, dado que dichos hidratos afectan el normal funcionamiento de la instalacin .Para ello se admite la utilizacin de dos mtodos Que son : Inyeccin de hidratantes y Calentamiento del Gas. Para evitar la formacin de hidratos se requiere una presin elevada y una temperatura baja. A cada valor de presin corresponde un valor de temperatura por debajo de la cual pueden formarse hidratos si existe humedad. A mayor presin es tambin mayor aquella temperatura. Por ello este inconveniente es ms comn a mayores presiones. Para evitarlo debe procederse a deshidratar el gas, es decir, bajar su punto de roco hasta temperaturas inferiores a 32F. Ello se efecta mediante procesos que emplean como absorbedores agentes slidos o lquidos Tambin se logra impedir la formacin de hidratos mediante la inyeccin en el gas de sustancias inhibidoras, tales como el metanol. En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, ellos se extraen en forma de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con kerosn, etc. La formacin de hidratos en el gas natural ocurrir si existe agua libre y se enfra por debajo de la temperatura de formacin de hidratos. La temperatura y presin a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos puede predecirse en forma grfica, como tambin se puede determinar a travs de ecuaciones matemticas, que pueden indicar en forma aproximada la temperatura de formacin de hidratos, una de esas frmulas matemticas es:
En donde: P es la presin del sistema En las situaciones donde los clculos predicen la formacin de hidratos, se puede evitar dicha formacin removiendo el agua del gas antes del enfriamiento de los hidrocarburos por debajo de la temperatura a la cual podran aparecer los problemas mediante el uso de inhibidores que se mezclan con el agua que se ha condensado. -Satisfacer los requerimientos, para transportar gas a los centros de consumo y distribucin Al gas que se transporta se le extrae el agua que contiene, hasta los niveles necesarios para que cumplan con la norma establecida, y que respondan al destino que, ha sido establecido para el gas. Por ejemplo, para poder transportar el gas, por un sistema de redes y tuberas de gas, debe tener un mximo de 5- 7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas (5- 7 lb H20/ MM PCN. Aunque, el mximo contenido de agua del gas depende del tipo de clima, ya que en climas fros la cantidad aceptada es 1-2 lb de H20/ MMPCN. La cantidad 5-7 lb de H20 /MM PCN, es vlida para climas tropicales, con ello se garantiza que el punto de roco ocurra a 32F. Lo que significa que el fluido trabajara a temperatura por encima de 32 F sin que se produzca condensacin del agua. El punto de roco del agua es la temperatura a la cual se condensa el agua, a una presin previamente establecida - Evitar la congelacin del agua en los procesos criognicos. Cuando el gas ser utilizado en los procesos criognicos. La norma vlida para transportar gas por una tubera que es 7 lb H20/ MM PCN no es aplicable. En vista que los procesos criognicos deben de trabajar a una temperatura menor a la crtica, luego el agua en esas condiciones se congelara, y ser un impedimento, para la eficiencia del proceso. Luego en estos casos la cantidad de agua permisible en el gas debe de ser mucho menor. - Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Cuando el gas natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos, que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para evitar la formacin de hidratos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la que se encuentren.
Determinacin de la Cantidad de Agua en el gas Natural La cantidad de agua que los hidrocarburos gaseosos puedan transportar se puede determinar con Equipo denominados Medidores del Punto de Roco. Aunque este parmetro no hace la diferencia entre hidrocarburos lquidos y agua propiamente tal. La presin y/o temperatura del gas natural incide en la cantidad de agua que pueda retener. Si, por ejemplo la presin es constante, a medida que se enfra un volumen dado del gas, su capacidad de retencin de agua disminuye. La figura 3 (Denominada Grfica de Mc Ketta- Webe), permite determinar la cantidad de agua que pueda retener el gas natural saturado a diversas condiciones de presin y temperatura. Lo que significa, que para utilizar la grfica se necesita conocer las condiciones de presin y temperatura de operacin, con estos valores, se transporta en la grfica y se determina en contenido de agua que contiene la muestra de gas analizada.
Figura 3 Contenido de agua en los hidrocarburos, segn Mc Ketta- Webe
Proceso de Deshidratacin del Gas Natural Existen varios mtodos para deshidratar el gas natural. La seleccin de un proceso, depender fundamentalmente del grado de deshidratacin necesario y d la evaluacin econmica del proceso seleccionado. Los procesos ms conocidos son: - Enfriamiento Directo Este proceso se lleva a cabo mediante el uso de refrigeracin mecnica con adicin de Inhibidores de Hidratos. En estos casos se sabe, que el contenido de agua saturada en un gas natural decrece con un aumento en la presin o con una disminucin en la temperatura. Lo que significa, que los gases calientes saturados con vapor de agua pueden ser parcialmente deshidratados por Enfriamiento Directo. Por ejemplo. Los gases que sern comprimidos por lo normal son enfriados antes de ser transportados a las lneas de distribucin. Desde luego en este proceso de enfriamiento se puede remover agua del gas. En este caso el proceso ser de naturaleza cclica. Esto, es porque el fluido refrigerante recibir calor del sistema a enfriar. Posteriormente, este calor se disipa en el medio ambiente o se transmite a otro sistema, que acta como receptor de esa energa calorfica. Cuando la energa calorfica se disipa, el fluido refrigerante inicia de nuevo el ciclo. Los fluidos refrigerantes de mayor uso, en la industria del gas natural son el Propano y Metano. En este proceso hay que tener mucho cuidado con la cantidad de lquido que se acumula en los equipos. De enfriamiento del gas natural, se utiliza el Efecto de JouleThomson con adicin o sin adicin de inhibidores de hidratos El efecto de JouleThompson es el cambio en la temperatura del gas que se origina cuando el gas es expandido en condiciones isentlpicas En coeficiente de Joule y Thompson ( ) se define a travs de la siguiente ecuacin:
- Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H) Luego se puede concluir que el Efecto de JouleThompson, es el cambio de temperatura que se produce en un gas que se expande a partir de una presin constante ms baja, sin transmisin de calor. Los procesos de transmisin de calor ocurren por medio de al Conduccin, Conversin y Radiacin La Expansin del gas a una baja presin, como forma de enfriamiento se puede realizar a travs de dos diferentes procesos: - Expansin Isentlpica Este proceso se utiliza cuando se necesita aumentar la recuperacin de lquidos de un gas hmedo proveniente del pozo, por lo general con alta presin. En el proceso en flujo de gas hmedo es pasado a travs de una vlvula expansora, donde la temperatura del gas disminuye, con ello se logra que una fraccin de
los componentes intermisos y pesados presentes en la mezcla de gas natural se condensen. Luego los lquidos condensados son retirados del flujo de gas usando, para ello un separador de baja presin. El gas fro y seco se utiliza para preenfriar la corriente de gas hmedo que alimenta el sistema. - Expansin Isentrpica. Este proceso se produce cuando la corriente de gas hmedo pasa a travs de un turboexpansor. En este caso disminuye, ocurre una disminucin de la temperatura del gas y se obtiene una cierta cantidad de trabajo, el cual se utiliza para mover los equipos de bombeo. Tambin esta disminucin de la temperatura, que la mayora de los casos es un valor apreciable, se utiliza para recuperar lquidos del gas natural. Este es el principal principio de los procesos criognicos. Es necesario hacer resaltar que la expansin isentrpica es un proceso de mucho ms efectividad, pero los costos de instalacin de equipos, son mucho mayores. Transferencia de Calor: Este parmetro existe, siempre que hay una diferencia de temperatura en el universo, la energa se transfiere de la regin de mayor temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la termodinmica, esta energa transmitida se denomina calor. Las leyes de la termodinmica tratan de la transferencia de energa, pero siempre se refieren a sistemas que estn en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad de energa requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro, por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos cambios. La ciencia llamada transmisin o transferencia de calor complementa los principios primero y segundo de la termodinmica clsica, proporcionando los mtodos de anlisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la transmisin del calor, adems de los parmetros variables durante el proceso en funcin del tiempo. Para un anlisis completo de la transferencia del calor es necesario considerar mecanismos fundamentales de transmisin: conduccin, conveccin y radiacin, adems del mecanismo de acumulacin. El anlisis de los sistemas y modelos de intercambio de calor requieren familiaridad con cada uno de estos mecanismos y sus fundamentos, as como de sus interacciones El calor puede transmitirse de tres maneras. -Conduccin de Calor Puesto que el calor es la energa de la actividad molecular, una forma simple de transferencia, ser la comunicacin directa de la energa molecular a travs de una sustancia por medio de colisiones entre sus molculas, esta forma de transferir el calor se denomina conduccin Los metales son buenos conductores de electricidad, por tener electrones libres, y como estos electrones libres contribuyen poderosamente a la conduccin del calor, lo que hace que los metales sean excelentes conductores de electricidad.
- Conveccin de Calor. Esta es una forma de transmisin del calor de un lugar a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por conveccin de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relacin con el cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce como conveccin natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente externo como un ventilador, se denomina conveccin forzada. La transferencia de calor por corrientes de conveccin en un lquido o en un gas, est asociada con cambios de presin, debidos comnmente a cambios locales de densidad. Un aumento de temperatura en un fluido va acompaado por un descenso de su densidad. - La Combinacin de Radiacin y Absorcin Este es otro tipo de transferencia de calor. En la radiacin, la energa trmica se transforma en energa radiante, similar en su naturaleza a la luz. En realidad, una parte de esta radiacin es luminosa. En esta forma, la energa radiante puede atravesar distancias enormes antes de ser absorbida por un cuerpo y transformada de nuevo en calo. La radiacin es la transferencia de calor por radiacin no requiere ningn medio material intermedio en el proceso. La energa se traslada desde la superficie de sol hasta la tierra, donde es absorbida y convertida en energa calorfica. La radiacin es un proceso por el cual fluye calor desde un cuerpo de alta temperatura a un cuerpo de baja temperatura. - Reacciones Qumicas en el Proceso de Deshidratacin de Gas. El fundamento de este proceso es entre las reacciones qumicas, que ocurren entre el agua y ciertas sustancias qumicas. Lo que involucra, por lo general un proceso de alta efectividad, cuando se aplica a la deshidratacin del gas natural. Pero, el proceso de regeneracin de la sustancias puede convertirse en un proceso muy complejo. Y, desde luego le quita la posibilidad de utilizarlo a nivel industrial. Y convierte al proceso a condiciones de laboratorio, y se utiliza fundamentalmente para determinar el contenido de agua en el gas natural. Deshidratacin por Absorcin. Este es uno de los procesos de mayor utilidad, en la industria del gas natural. El proceso consiste en remover el vapor de agua de la corriente de gas natural, por medio de un contacto lquido. El lquido que sirve como superficie absorbente debe cumplir con una serie de condiciones, como por ejemplo: 1.- Alta afinidad pon el agua ,y ser de bajo costo, 2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo, 3.-Estabilidad para regeneracin 4.- Viscosidad baja, 5.- Baja presin de vapor a la temperatura de contacto, 6.- Baja solubilidad con las fracciones lquidas del gas natural 7.- Baja tendencia a la formacin de emulsiones y produccin de espumas.
Los glicoles y el metano son los lquidos de mayor uso en la deshidratacin del gas natural El metanol, como agente deshidratantes es de alto costo, por lo que su uso tiene unas ciertas limitaciones, y se selecciona por lo general en los casos siguientes: Instalaciones temporales y es deseable aplazar las decisiones relativas en los equipos permanente del manejo de gas. Las condiciones operacionales a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos son de alta inestabilidad. La temperatura de operacin es tan baja que las viscosidades de otras sustancias puedan ser muy altas. Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Estos componentes se encuentran en una gran cantidad, pero los que ms se utilizan en el proceso de deshidratacin del gas natural son: 1.- Etilnglicol (EG) cuya Frmula qumica es H0C2H40H, luego su peso molecular es 62,10 (lb/lbmol), tiene su punto de congelamiento en 8 F 2.-Dietilnglicol (DEG): Frmula qumica es 0H (C2H40)2H, su peso molecular es de 106,1 (lb/lbmol), mientras que el punto de congelacin es 17 F 3.- Trietilnglicol (TEG) :Frmula qumica es 0H(C2H40)3H. El peso molecular alcanza un valor de 150,2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 19 F 4.- Tetraetilnglico (TTEG) Frmula Qumica es 0H(C2H40)4H, su peso molecular es 194, 2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 22 F. Los glicoles son usados corrientemente en torres de absorcin, ya que permiten obtener temperaturas inferiores al punto de roco, con lo las prdidas de vapor son menores que las obtenidas con otros compuestos. Pero el TEG no debe utilizarse a temperaturas inferiores a 50 F, ya que se incrementa mucho la viscosidad. El EG y DEG se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas, tanto en los procesos de refrigeracin y expansin. Ninguno de los dos debe usarse a una temperatura menos a 20 F. Los factores que influyen en la seleccin del glicol son: a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que sea de gran utilidad en el proceso de deshidratacin en cualquier industria. b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentracin del glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador. c.- Reduccin del Punto de Roco. En el momento en que el glicol absorbe agua, disminuye la temperatura de roco del gas natural. Este proceso el Descenso del Punto de Roco (DPR).La reduccin del (DPR) es influenciada por. La tasa de flujo del glicol;
temperatura de contacto glicol /gas en el tope del absorbedor, eficiencia de contacto del glicol pobre. Cuando el proceso de deshidratacin del gas natural se realiza con (TEG) a 100 F y una concentracin de 95 %P/P, se puede reducir el punto de roco hasta 46 F. Mientras que el (DEG) a la misma concentracin, reduce el punto de roco en 54F. Pero, esta situacin cambia al aumenta la concentracin, si la concentracin del glicol en el agua es por ejemplo 99% P/P EL (DPR) es en 90 F, mientras que si se utiliza (DEG) es 84F. Luego estas observaciones es conveniente tenerlas en cuenta, cuando se quiera seleccionar el tipo de glicol ms apropiado y eficiente para una operacin. Si el gas que se va a deshidratar no tiene contaminantes cidos, se puede obtener un (DPR) de hasta 65F, para ello se necesita subir la temperatura del horno. La reduccin del Punto de Roco se puede determinar por la Ecuacin de Hammerschmidth:
Donde: (d)= descenso del punto de roco; (M)= peso molecular y (W)= concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. Este es un parmetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratacin sea efectivo la concentracin del glicol debe de ser alta. d.- Solubilidad del Glicol. Este compuesto es soluble en condensado. Adems se puede demostrar que el TEG es ms soluble que el DEG. La solubilidad del TEG es de quinientas partes por milln (500 ppm), a 90 F, mientras que la del DEG es 350 ppm. Cuando hay hidrocarburos aromticos, la solubilidad del glicol es todava ms alta. e Presin de Vapor. Este parmetro es importante de conocerlo, en vista que permite determinar la cantidad de glicol que se sale de la planta por evaporacin. Tericamente se sabe, que las prdidas de glicol aumentan, cuando la presin de vapor se hace ms alta. Para determinar las prdidas por evaporizacin se utiliza la siguiente frmula:
Donde: (PV) = presin de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del glicol (T)= temperatura de operacin en F y (P)= presin de operacin en lpcm.
FACTORES DE DETERIORO DEL GLICOL Los principales factores de deterioro son: a.- La acidez en el proceso de absorcin con glicol se produce por la presencia de los gases cidos, tambin por la descomposicin del glicol en presencia de oxgeno y excesivo calor en el horno. S el pH esta por debajo de 5,5 el glicol s autoxida, con la formacin de perxidos, aldehdos y cidos orgnicos. Luego para evitar la formacin de estos productos se recomienda mantener el pH entre un valor de 6 y 8,5, pero el valor ptimo es 7,3. Las sustancias, que ms se emplean para subir el valor del pH son las alcanolaminas. El uso de estas sustancias se fundamenta en que: 1.- La solubilidad de las aminas en glicol no depende del contenido de agua. 2.- Las aminas son fcilmente determinadas en condiciones de laboratorio 3.- La reaccin amina- gas es reversible, luego las aminas son retenidas en el horno y se puede reutilizar b.- Contaminacin con Sales, Hidrocarburos y Parafinas. En algunos casos el gas natural, que ser sometido al proceso de deshidratacin puede arrastrar sales de los pozos, luego al entrar el gas al deshidratador las sales se depositan en las paredes de los tubos del horno y puede provocar el rompimiento del tubo produciendo graves problemas operacionales. Ahora si el gas es del tipo parafnico, puede dejar depsitos de cera en los puntos fros del sistema, esto tambin produce problemas operaciones al proceso de deshidratacin. d.- Formacin de Espumas. Este factor es de alta incidencia en la eficiencia del proceso de deshidratacin. La formacin de espuma, puede ser de tipo mecnica, se considera que es mecnica, cuando la cada de presin a travs del absorbedor aumenta en 20 libras y el glicol removido del sistema no forma espuma. La formacin de espuma del tipo mecnico produce turbulencia. Es decir altas velocidades del gas a travs del absorbedor. El otro tipo de espuma es de tipo qumico. El espumaje tipo qumico se puede detectar batiendo el glicol en una botella, si se produce altas prdidas de glicol, entonces la espuma es del tipo qumico. Esta espuma es contaminante, para algunos compuestos, como hidrocarburos. Los hidrocarburos pueden entrar al sistema de glicol si el separador de entrada esta daado, como tambin si se permite que la temperatura del glicol pobre este por debajo de la temperatura de entrada del gas al separador, con lo cual se condensan los hidrocarburos pesados en la unidad.
En general la espuma, tanto mecnica, como qumica produce deshidratacin pobre y prdidas de glicol muy altas. Para evitar la formacin de espumas se puede utilizar antiespumante, pero esto debe ser temporal hasta que se encuentre la verdadera causa de la formacin de espumas. e.- Absorcin de Hidrocarburos. Si el punto de roco de los hidrocarburos es alto, el glicol tiende a absorberlos., esto todava es mayor cuando hay presencia de aromticos. f.- Punto de congelamiento de la solucin agua glicol. Esto permite conocer la formacin de los primeros cristales de hielo en la solucin de glicol- agua.
PASOS DE UN PROCESO DE DESHIDRATACIN CON GLICOL El Etilenoglicol y el Dietilenoglicol se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas en procesos de refrigeracin y expansin, pero hay que tener en cuenta que no pueden utilizarse a temperatura menores a 20F. En la figura 4 se presenta una Tpica Planta de Deshidratacin con Glicol. En ella se observa, que el gas hmedo, que ha sido previamente pasado por un depurador, entra por en fondo de la torre de absorcin. Luego el gas viaja hacia el tope de al torre en contracorriente al glicol que viaja del tope al fondo de la torre. El gas entra en contacto con el glicol en cada bandeja con copas, con lo cual hace posible que el glicol absorba el vapor de agua contenido en la corriente de gas. El gas seco, sale por el tope de la torre y pasa a travs de un separador, en donde se separan las gotas de glicol que pueda contener el gas. El glicol hmedo abandona la torre por el fondo. Es de hacer notar que el glicol hmedo no solo absorbe el vapor de agua de la corriente de gas, sino que tambin absorbe las fracciones de hidrocarburos. Posteriormente, el glicol pasa a travs de un tanque de vaporizacin a baja presin. Aqu la mayora de los hidrocarburos se evaporan y se envan al quemador del rehervidor. En general, se puede sealar que la eficiencia de un proceso de deshidratacin con glicol depende principalmente de las siguientes variables: 1.- La Concentracin del Glicol La cantidad de glicol en la torre de absorcin es una de las variables que mayor influencia ejerce en el proceso de deshidratacin. La importancia de este parmetro, es que el punto de roco del agua en el glicol puede ser controlado mediante los ajustes de concentracin del glicol. La concentracin del glicol depende de la eficiencia de liberacin del agua en el regenerador.
Figura 4 Unidad de Deshidratacin con TEG b.- La Tasa de Flujo del Glicol. Las plantas de glicol por lo general utilizan una tasa de circulacin de 2 a 4 galones de TEG / lb de agua extrada. c.- El Nmero de Platos. Este parmetro y la concentracin del glicol son variables que dependen entre si. Si se fija el nmero de platos y la tasa de circulacin, entonces la eficiencia del proceso de deshidratacin solo depender de la concentracin del glicol. PRINCIPALES EQUIPOS DE UNA PLANTA DE DESHIDRATACIN CON GLICOLES a.-Torre de Absorcin. Una torre de absorcin puede estar constituida por platos con copa (se usa cuando el flujo de lquido es bajo y el gas alto) o pueda estar empacada. El nmero de platos, con lo cual debe de estar conformado una torre de absorcin se determina a travs de equilibrios dinmicos. Es una torre donde el gas cargado con agua, se pone en contacto en contracorriente con el glicol limpio o deshidratado, b.- Rehervidor. La fuente de energa de un equipo rehervidor puede ser de fuente directa o indirecta. La parte principal de este aparato se encuentra en el horno. El regenerador puede calentarse con vapores de agua, con aceite de calentamiento o fuego directo.
c.- Filtros En el caso del glicol, los filtros de mayor uso son filtros tipo tamiz .Estos equipos sirven para separar las impurezas d.- Bombas. Las bombas de desplazamiento positivo son las que ms se usan e.- Acumulador de Glicol. Este acumulador debe de estar provisto de un nivel de lquido y de un aparato para determinar la temperatura del glicol pobre. f.- Vlvulas de Expansin. En vista que, por lo general el glicol en el horno se encuentra a presin atmosfrica y en absorbedor existe alta presin, se debe de utilizar una vlvula para lograr controlar los siguientes aspectos, que son la cada de presin y el control del nivel de glicol en el absorbedor. g.- Separador de Glicol e Hidrocarburos lquidos. Es equipo se encarga de la separacin del gas y el condensado que arrastra el glicol desde al absorbedor h.- Intercambiadores. En este aparato el glicol rico a temperatura ambiente es utilizado para enfriar el glicol pobre que viene del horno. Para que este proceso ocurra se utilizan intercambiadores de tubo y carcasa. El glicol rico se puede calentar hasta una temperatura de 300F, mientras que el glicol pobre puede ser enfriado hasta 200 F. El papel de los intercambiadores de calor ha adquirido una creciente importancia, en los procesos industriales, en vista que los usuarios han considerado la necesidad de ahorrar energa. Luego se desea obtener un equipo, que optimice el proceso, y por lo tanto pueda ahorrar energa, en la realizacin del proceso con una alta eficiencia. La optimizacin del proceso, no solo se debe realizar en funcin de un anlisis trmico y rendimiento econmico de lo invertido, sino tambin en funcin del aprovechamiento energtico del sistema. En trminos generales se puede sealar, que un intercambiador de calor consiste en un lmite slido, buen conductor, que separa dos fluidos que se intercambian energa por transmisin de calor. En la industria los intercambiadores de calor utilizados son los intercambiadores de carcasa y tubos, y su funcin consiste en evaluar el coeficiente global de calor entre las dos corrientes fluidas. Deshidratacin del Gas Natural por Adsorcin Este proceso describe cualquier proceso, donde las molculas de un fluido lquido o gaseoso puede ser retenidos en la superficie de una superficie slida o lquida, debido fundamentalmente a las fuerzas superficiales de la superficie. Los cuerpos slidos se mantienen juntos, debido a fuerzas cohesivas que generalmente no estn balanceadas en su superficie. Por esta razn, las molculas superficiales pueden atraer molculas de otros cuerpos. Lo que significa que un cuerpo slido, puede atraer otras molculas de una corriente de fluido de una manera similar a las fuerzas de atraccin magnticas.
Con, lo que puede causar la adhesin de molculas del fluidos a molculas de la superficie slida. Lo que en este caso concreto ocurre, ya que las molculas del agua son atradas, por las molculas de la superficie slida. Para que el proceso de adsorcin sea de alta eficiencia se requiere que el rea de adsorcin sea extremadamente grande. Luego para conseguir esta superficie se le comprime y se le coloca en envase pequeo, de tal forma que se expanda cuando tome contacto con la sustancia, que ser adsorbida El proceso de adsorcin puede ser fsico o qumico a.- Adsorcin Qumica En este caso los principales adsorbentes se caracterizan por reacciones qumicas entre el fluido a tratar y el material adsorbente. Esta adsorcin tiene muy poca aplicabilidad en la deshidratacin del gas natural b.- Adsorcin Fsica Si es Fsico requiere del uso de un material adsorbente, y que debe de tener las siguientes caractersticas. Una gran rea para el tratamiento de altos caudales; una actividad alta para los componentes a ser removidos, una alta tasa de transferencia de masa, una regeneracin econmica y de baja complejidad. La adsorcin fsica requiere del uso de un material adsorbente, que debe de tener las siguientes caractersticas: Una gran rea de superficie, una actividad con los elementos que sern removidos del fluido, una tasa de transferencia de masa relativamente grande, una regeneracin de fcil manejo, una resistencia mecnica alta, debe de ser econmico y no corrosivo, ni txico, y adems poseer una alta densidad de masa, tampoco debe de presentar cambios apreciables, en relacin con el volumen durante el proceso de adsorcin, mantener la resistencia mecnica. Materiales Utilizados en la Adsorcin de Agua en el Gas Natural Existen una gran cantidad de materiales que satisfacen algunas de los requerimientos, entre los ms utilizados son los tamices moleculares, almina activada, silica gel y carbn activado. a.- Tamices Moleculares. Estos son compuestos cristalinos, que por lo general son silicatos. Los cuales, son desecantes altamente especializados y manufacturados para un tamao de poros definidos, con lo cual permite que el desecante sea utilizado para la adsorcin selectiva de un componente dado. Por lo general el tamao de poros de los tamices moleculares anda por el orden de los 3- 10 angstroms (3-10 A). Los tamices moleculares tienen una alta aplicabilidad, en el gas que servir como materia prima para los procesos criognicos. b.- Almina Activada. Este material esta compuesto fundamentalmente por Oxido de Aluminio El compuesto puede ser utilizado para deshidratar corrientes de gas y lquidos, y lo mismo adsorbe hidrocarburos pesados que puedan estar presentes en la corriente de gas, pero estos hidrocarburos son difciles de remover. El desecante es alcalino y puede reaccionar con cidos. Con este material se pueden condiciones muy favorables en los puntos de roco de hasta menos cien grados (-100F). Este material tiene una gran utilidad, por ser altamente econmico y de alta densidad msica.
c.- Silica Gel. Este es uno de los desecantes slidos de gran utilidad, esta conformado principalmente por Oxido de Silicio (Si02 )y se pueden obtener puntos de roco de hasta (-100F). El compuesto tambin puede adsorber hidrocarburos pesados, siendo ms fciles para remover en el proceso de regeneracin, lo que hace que el silica gel se recomiende para controlar los hidrocarburos con el punto de roco del agua en ciertas aplicaciones. El tamao promedio de los poros de la silica gel es de 20 A. El desecante es un material cido y puede reaccionar con componentes bsicos. d.- Carbn Activado El carbn activa es un producto tratado y activado qumicamente para que tenga la capacidad de adsorcin. Se utiliza, por lo general para adsorber hidrocarburos pesados y/o solventes aplicados en la corriente de gas natural, tiene poca aplicabilidad en el proceso de deshidratacin del gas natural Proceso de Deshidratacin de Gas Natural Por Adsorcin. En este proceso el fluido al secarse es pasado a travs de una torre empacada. Tal como se muestra en la figura 5 representa un diagrama tpico de una planta de deshidratacin de gas natural por adsorcin se puede observar que mientras en una torre se deshidrata el gas, en la otra se regenera el material adsorbente. La mayor parte del gas es pasado por el tope de la torre de adsorcin. En el fondo se obtiene gas seco. El gas que deja la torre de regeneracin se enfra y se le hace pasar por un separador, donde es despojado del agua e hidrocarburos
Figura 5 Unidad de deshidratacion por adsorcion

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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PP PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARIA BARALT PROGRAMA:

INGENIERIA DE GAS ASIGNATURA: TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL

GENERALIDADES TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL

REALIZADO POR: ING. ANDREEDUIS RODRIGUEZ

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a) representa a una amina primaria, cuya frmula qumica ms simple es

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Figura 1 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas

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Figura 2 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina

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